Четыреххлористый титан как катализатор

Цикличный процесс полимеризации по одному из вариантов проходит следующим образом (рис. 93). В реактор 6 загружают из мерника 9 отдельно приготовленный раствор катализатора триэтилалюминия в бензине марки галоша и через капельницу 8 (или мерник) подают четыреххлористый титан. Катализатор находится в контейнере 13. Система заполнена азотом из реси-верной емкости /0. Растворитель находится в мернике //. Этилен из баллона 1 (или газгольдера) поступает через осушительную [c.258]

Первоначально для полимеризации пропилена был использован катализатор Циглера затем Натта, заменив в нем четыреххлористый титан на треххлористый, получил полимер более высокого качества. Полимеризацию ведут в среде растворителя— гептана, парафиновых углеводородов, жидкого пропана илн очищенных бензиновых фракций — бензина галоша или уайт-спирита. [c.127]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Полипропилен. Итальянскому химику Натта в 1955—1956 гг. с помощью комплексного катализатора (триэтилалюминий и четыреххлористый титан) удалось получить полипропилен со строго регулярным расположением частей макромолекулы в пространстве стерео- [c.382]

Каучук СКД получают при полимеризации дивинила в растворе в присутствии комплексного катализатора типа катализатора Циглера (триалкилалюминий -г четыреххлористый титан). Такой стереорегулярный дивиниловый каучук отличается значительным содержанием звеньев 1—4 в / ис-изомерной конфигурации (70—95%), т. е. он является 1( с-1,4-дивиниловым каучуком. По эластическим свойствам он приближается к натуральному каучуку. [c.38]

Строение полимера дивинила в сильной степени зависит от способа его получения. Полимер, полученный с помощью натрия в качестве катализатора (СКБ), имеет разветвленную структуру, а полимер, полученный с помощью комплексного катализатора типа триалкилалюминий + четыреххлористый титан, имеет линейную структуру. [c.51]

Технологическая схема производства по способу НИИ ПП [50] приведена на рис. XII. 10. Катализатором является смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном. Процесс полимеризации проводят при 1—5 ати, 50—60°, при перемешивании в реакторах цикличного действия емкостью 250 л, изготовленных из нержавеющей стали (конструкция разработана Ленинградским филиалом НИИХИММАШ). Отвод тенла, выделяющегося при полимеризации, осуществляется водой, циркулирующей через рубашку реактора. Следует отметить, что в промышленных реакторах емкостью 20— [c.779]

Попытки объяснить непосредственное участие поверхности в процессе полимеризации побудили выдвинуть гипотезу о механизме поверхностной полимеризации [41]. Эта гипотеза исходит из возможности существования нечетной валентности металлов переменной валентности, что может приводить к образованию связанных радикалов. Участие металлов в состоянии нечетной валентности в гетерогенной полимеризации вытекает из того, что четыреххлористый титан является менее активным катализатором, чем треххлористый титан, и что в предварительно приготовляемых окисных катализаторах как молибден, так и хром должны находиться в соответствующем состоянии нечетной валентности это достигается соответствующими условиями приготовления и обработки катализатора. [c.300]

В 1952 г, профессор Циглер [4] поставил первые опыты по полимеризации этилена с использованием триалкилалюминия, которые увенчались открытием каталитических систем для получения полиэтилена при низком давлении. Наиболее эффективным и вместе с тем практически пригодным катализатором оказалась смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном, в присутствии которой высокомолекулярный полиэтилен образуется уже при нормальном давлении. Работы Циглера вызвали целый ряд исследований в области гетерогенной полимеризации. [c.9]

Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с помощью каталитической системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий. На этом примере можно объяснить механизм стереоспецифической полимеризации с гетерогенными катализаторами. Оба компонента каталитической системы — четыреххлористый титан и триэтилалюминий — жидкости, растворимые в углеводородной среде. При их смешении протекают реакции по следующей схеме [c.29]

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

Недавно появился обзор по синтезу блоксонолимеров на катализаторах Циглера—Натта [100], но имеется только несколько примеров специального использования этих блоксонолимеров для стабилизации полимерных дисперсий. Один из таких примеров — получение коллоидной дисперсии полипропилена с использованием титан-алюминиевого катализатора [106] (см. стр. 240). Вначале четыреххлористый титан восстанавливают алкилами алюминия при этом получают активный катализатор, содержащий треххлористый титан. Затем готовят коллоидную дисперсию этого катализатора, вначале суспендируя его в углеводородном разбавителе, прибавляя диалкилалюминийгалогенид, а затем а-олефин, содержащий, но крайней мере, 6 атомов углерода, обычно октен-1 или гексадецен-1. Полученная очень тонкая дисперсия частиц катализатора, вероятно, стабилизирована присоединенными к их поверхности цепями поли(а-олефина). Эту дисперсию катализатора используют далее для полимеризации пропилена, приводящей к субмикронной дисперсии в основном кристаллического полимера. [c.123]

Особых условий требует осуществление полимеризации таких мономеров, как винилхлорид, акрилонитрил, метилметакрилат [1, 35]. Применение обычных комплексных катализаторов в углеводородной среде, как правило, не приводит к полимеризации подобных мономеров, для которых благодаря наличию активных функциональных групп возможно протекание побочных реакций. Например, взаимодействие компонентов системы винилхлорид— триалкилалюминий—четыреххлористый титан происходит с выделением НС1 и разрушением катализатора. В других случаях можно предполагать образование неактивных комплексов катализатор—мономер. Для полярных мономеров эффект полимеризации достигается при применении так называемых модифицированных [c.416]

Вместе с тем известно, что триэтилалюминий, являющийся в комплексе с четыреххлористым титаном катализатором полимеризации этилена, даже при атмосферном давлении может быть получен из литийгид-рида с промежуточным образованием литийалюминийгидрида и гидрида алюминия [c.45]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

Полимеризация этилена при низком давлении производится в растворителе (бензин, ксилол и др.), в котором в качестве катализатора содержатся триэтилалюминий А1 (С2Н5)з и четыреххлористый титан Т1С14. Концентрация этих веществ в растворителе составляет около 1%. При пропускании через этот раствор этилена он поглощается, полимеризация идет уже при комнатной температуре. Поскольку реакция полимеризации сопровождается выделением тепла, то раствор нагревается, и процесс ведут при несколько повышенной температуре (30—70° С), избыток же тепла отводится. В 1 л раствора происходит поглощение и полимеризация 200 л этилена в 1 ч. [c.338]

Ионная полимеризация осуществляется с помощью катализаторов, в качестве которых применяют кислоты, основания, щелочные металлы, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан и др. Катализаторы активизируют отдельную молекулу полимеризующегося соединения, превращая ее в ион благодаря образованию нестойкого соединения между катализатором и молекулой мономера. После стабилизации растущей цепи катализатор от полимера отщепляется. [c.36]

При полимеризации пропилена наибольшее количество (85— 95%) стереорегулярных цепей (изотактических) получается в присутствии системы катализаторов Т1С1з-+-А1(С2Н5)з. Если применять четыреххлористый титан, получаются полимеры с меньшим содержанием изотактическои части. [c.107]

Полярность молекулы изобутилека обусловливает большую склонность его к реакциям полимеризации под влиянием катализаторов даже при очень низких температурах. Катализаторами полимеризации изобутилена является хлористый алюминий (А1С1з), фтористый бор (ВРз) и четыреххлористый титан (Т1С)4). Молекула полиизобутилена имеет строение [c.109]

Получают изопреновый каучук стереоспецифической полимеризацией изопрена с помощью комплексных катализаторов (алю-минийалкилов в сочетании с четыреххлористым титаном) в растворе углеводородов (пентана, гексана, гептана и др.). [c.185]

Большое значение имеет соотношение триэтил алюминий че-тыреххлористый титан. При его увеличении возрастает молекулярный вес образующегося полиэтилена например при молярном соотношении триэтилалюминий четырххлористый ТИ тан, равном 2 1, получают полимер молекулярного веса 1000 000, а при соотношении 1 2 — хрупкий полимер молекулярного веса 30 000. Обычно применяют мольное соотношение триэтилалюминий четыреххлористый титан в пределах от 1 1,2 до 1 1. При этом получают полимеры молекулярного веса о. 75 000 до 350 000, механически прочные и легко перерабатываемые в изделия. Катализатор удаляют, дважды промывая полиэтилен безводным спиртом (метанол, пропанол и др.) в атмосфере азота при 60—70 °С (5—6 вес. ч. безводного спирта на 1 вес. ч. полиэтилена). [c.123]

Выше было сказано, что катализатором полимеризации этилена в полиэтилен при атмосферном давлении является триэтилалюминий в смеси с четыреххлористым титаном (катализагор Циглера). [c.138]

Изопреновый (синтетический) стереорегулярный каучук СКИ-3 получается путем полимеризации изопрена в среде инертного растворителя в присутствии комплексного катализатора (типа триалкилалюминий + четыреххлористый титан). Он представляет собой стереорегулярный цыс-1,4-полиизопрен, содержащий 92— 99, Ь звеньев 1,4-г<ис-изомериой конфигурации. По своей молекулярной структуре и техническим свойствам он практически рав- [c.38]

Литий-изопреновые каучуки СКИ отличаются по технологическим свойствам от изопреновых каучуков СКИ-3, получаемых с применением комплексного катализатора типа триэтилалюми-ний-четыреххлористый титан . [c.362]

Как правило, отмеренные количества компонентов катализатора (четыреххлористый титан и тетрадециллитийалюмнний) смешивают в инертном растворителе, обычно циклогексане. При смешении компонентов и в ходе полимеризацни необходимо энергичное перемешивание. Основной трудностью в процессе полимеризации является предотвращение доступа кислорода на всех стадиях полимеризации и приготовления катализатора. Вода и другие электрофильные агенты также должны быть исключены, поскольку они дезактивируют катализатор. [c.249]

Важнейшие осазКденные катализаторы полимеризации этилена приготовляют взаимодействием алкилалюминия или алкилгалогенидов алюминия с солями металлов переменной валентности/например четыреххлористым титаном. Эти катализаторы были разработаны в исследовательском институте имени Планка в Мюльгейме (Рур) под руководством Циглера [105]. Алкил-алюминий восстанавливает четыреххлористый титан до ди- и трихлоридов титана. Образование алкилтитанов и восстановление четыреххлористого титана в соединения низшей валентности было доказано предыдуш ими исследованиями взаимодействия алкиллития и реактивов Гриньяра с солями титана [42, 43, 48]. [c.288]

Детально изучено [41] взаимодействие четыреххлористого титана с бу-тиллитием и триизобутилалюминием. Триалкилалюминий восстанавливает четыреххлористый титан в активный катализатор, содержащий трехвалентный титан. Восстановление четырехвалентного титана до трехвалептного при применении триалкилалюминия протекает нацело. При применении алкиллития восстановление протекает неполностью, но если алкиллитий с четыреххлористым титаном смешивают в присутствии этилена, все же получаются активные лсатализаторы полимеризации этилена. При отсутствии этилена активные поли--меризующие катализаторы можно получать с применением алкиллития только в тех случаях, когда условия процесса обеспечивают восстановление четырехвалентного титана в низшую валентность. [c.288]

Для спстемы алкиллитий и четыреххлористый титан положение оказывается значительно более сложным, так как реакция протекает неполностью. Восстановление четыреххлористого титана и активность в реакции полимеризации этилена достигают максимума при молярном соотношении бу-тиллития и четыреххлористого титана в пределах 1—2. Однако, если осажденный катализатор приготовляют в присутствии этилена, то выход полимера достигает второго максимума при соотношении приблизительно 4 г-мол алкиллития на 1 г-мол четыреххлористого титана. При этом соотношении степень восстановления четыреххлористого титана невелика, но, по-видимому, алкиллитий и хлористый титан образуют комплекс или происходит образование алкилтитана. [c.289]

Линии I — алюминий II — водород III — 1-бутен /V — четыреххлористый титан V — этилен VI — циркулирующий этилен VII — метанольный раствор соляной кислоты VIII — вода IX — твердый полиэтилен X — в канализацию XI — азеотропная смесь метанол-соляная кислота XII — циркулирующий метанол XIII — разложившийся катализатор XIV — парафины. [c.304]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Открытие принципиально новых путей получения полимеров, характеризующихся регулярной структурой молекулярной цепи, как уже было отмечено выше, тесно связано с разработкой методов полимеризации этилена при низком давлении. Более подробные сведения об этом содержатся, в частности, в книге То-миса с сотрудниками [1]. Циглеровские катализаторы (четыреххлористый титан и триэтилалюминий), предложенные первоначально для производства линейного полиэтилена, были первыми катализаторами и при получении стереорегулярных иолиолефинов. [c.22]

Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы наиболее известным нз них является катализатор Циглера — Натта, который получают взаимодействием триал кил алюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. [c.408]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Нагревание 2-(1,1-диметилэтил)-6-(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-1,4-бензохи-нона 58 с эквимолярным количеством 2-аминопиперазина в хлористом метилене при катализе пиридином и четыреххлористым титаном получают соответствующий имии [52]. Гидрированием последнего в присутствии платинового катализатора осуществлен синтез 2-(1,1-диметилэтил)-6-(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)- [c.126]

Четыреххлористый титан применяется также в качестве катализатора при полимеризации этилена и при алкилировании ароматических углеводородов [142, 143]. Полученный восстановлением TI I4 треххлористый титан применяется в качестве катализатора при полимеризации олефинов, в частности в производстве полипропилена [143]. [c.544]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в подобной стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявшая лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением различных органических производных фосфора в настояш,ее время быстро развивается. На развитии химии органических соединений титана и алюминия сильно сказались открытая Циглером в 1954 г. способность алюминийорганическпх соединений в смеси с четыреххлористым титаном вызывать полимеризацию этилена и установленная Натта в 1955 г. возможность стерео-специфической полимеризации различных непредельных соединений в присутствии указанного комплексного катализатора. [c.9]

Как видно из приведенной таблицы, растворители и катализаторы значительно влияют на структуру образующихся полидиенов. Так, строение цепи полиизопрена, полученного на различных щелочных металлах в одном и том же растворителе, значительно различается. При полимеризации изопрена и бутадиена в присутствии одного и того же инициатора реализуются различные типы присоединения, что отчетливо демонстрируется в опыте с типичным катализатором Циглера—Натта — системе триалкилалюми-ния с четыреххлористым титаном. [c.144]

Полимеризация этилена при низком давлении проводится в присутствии катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой продукты взаимодействия алюминийалкилов или алю-минийалкилгалогенидов (например, триэтилалюминия или диэтил-алюминийхлЬрида) с трех- или четыреххлористым титаном. На практике чаще всего применяют систему чегыреххлористый титан—диэтилалюминийхлор ид. [c.77]

Технология процесса полимеризации пропилена аналогична технологии процесса производства полиэтилена. Катализатором является металлоорганический катализатор А1(С2Н5)з и четыреххлористый титан Ti U, Растворителями процесса служат циклогексан и н-гептан. Средний молекулярный вес технического полипропилена достигает 200 000, а иногда и более. [c.259]

СНа—) получают из этилена тремя способами 1) полимеризацией под давлением 1000—2000 ат при температуре 180—200 °С.с использованием в качестве инициатора небольших количеств кислорода (0,005—0,05%) 2) полимеризацией пр№ атмосферном или небольшом давлении (2—6 аг) и невысокой температуре (fiO—70 Т.). в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (четыреххлористый титан и триэтилалюминий) в среде жидкого углеводорода при полном отсутствии влаги и кислорода 3) полимеризацией при давлении 25— 50 ат на окисных катализаторах (СггОз СгОз и другие) н температуре uibd4iI . [c.571]

Четыреххлористый титан в хлороформе, хлорное олово (полимер, полученный с этим катализатором, дегидрогенизуется селеном в 1,2,5-триметилнафталин при 280—340°) [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология