Олефиновые углеводороды полимеризация

До настоящего времени катализатор Циглера - Натта остается единственной каталитической системой, широко используемой для получения полипропилена и для полимеризации высших олефиновых углеводородов, К сожалению, мы не можем привести более детальное описание процесса полимеризации пропилена, [c.121]

Катализаторы крекинга проявляют значительную активность и в реакциях полимеризации. Термодинамические же расчеты показывают, что процессы полимеризации олефиновых углеводородов (за исключением этилена) не могут преобладать в условиях крекинга. Но вполне вероятно, что полимеризация может быть первым актом при образовании ароматических углеводородов и кокса из олефинов. [c.228]

Все олефиновые углеводороды склонны к реакциям полимеризации. В результате полимеризации из летучих олефиновых углеводородов этилена, пропилена, бутиленов образуются углеводороды со значительно меньшей упругостью паров. [c.18]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Поэтому, когда в 1954—1955 гг. появились первые сообщения Циглера и Натта о комплексных катализаторах для полимеризации олефиновых углеводородов, многие исследователи, в том числе и в СССР, независимо друг от друга, применили их для синтеза 1 ис-1,4-полиизопрена. [c.12]

Каталитическая полимеризация. Из известных методов каталитической полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами пригодна практически только полимеризация или сополимеризация диолефиновых и олефиновых углеводородов под влиянием щелочных металлов или их металлорганических соединений. [c.413]

Полимеризацию можно осуществлять без катализатора (термическая полимеризация) и в присутствии катализаторов кислотного характера (каталитическая полимеризация). Для получения компонентов автомобильных бензинов полимеризации подвергают олефиновые углеводороды, содержащие 2—5 атомов углерода. [c.19]

Ряд примесей, таких, как парафиновые и олефиновые углеводороды, замедляет реакцию полимеризации (фактор разбавления). Тормозит процесс полимеризации и углекислый газ, содержание его до 0,25% вес. уменьшает скорость реакции почти вдвое [91]. [c.243]

Олефинам свойственны весьма разнообразные реакции термического превращения, направление которых зависит от температуры и давления. Умеренные температуры (примерно до 500° С) и высокие давления способствуют протеканию реакций полимеризации олефинов напротив, высокие температуры и низкие давления вызывают реакции распада. Так, из простейшего олефинового углеводорода — этилена под давлением 150 ат уже при температуре 370° С образовалось 92% жидких полимеров и 8% бутилена при 625° С и атмосферном давлении выход жидких компонентов снизился до 32,9%, остальное составляли газообразные продукты. При повышении температуры до 800—900° С этилен не полимеризуется — идут реакции распада и частично конденсации в ароматические углеводороды. Такое поведение характерно и для жидких олефинов. [c.29]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.309]

Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11 /. Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37]

Синтез масел полимеризацией олефиновых углеводородов. Изучение влияния строения и молекулярного веса олефиновых углеводородов на свойства полимерных масел позволило установить следующие основные закономерности [4, 5, И,12] [c.395]

В процессе дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов С4—Q образуются сложные смеси, содержащие всевозможные изомеры (табл. 29) [20, с. 6]. Из катализатов дегидрирования выделяют исходное сырье, возвращаемое на дегидрирование, бутадиен и изопрен (табл. 30) [21, с. 127] мономеры очищают от примесей, препятствующих полимеризации. [c.155]

Полимеризация. Молекулы олефинов могут соединяться друг с другом или, как говорят, вступать в реакции уплотнения. Реакции уплотнения, в результате которых образуются соединения, имеющие тот же состав, но более высокий молекулярный вес, называются реакциями полимеризации. Полимеризация олефиновых углеводородов происходит с разрывом двойной связи под действием катализаторов (хлористый цинк, серная кислота и др.). [c.49]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

При взаимодействии триэтиламиносилана с триэтилалюминием (молярное соотношение 1 1) реакция протекает по уравнению (14), однако медленно и не до конца, что, вероятно, также объясняется влиянием стерических факторов [22, 23]. Полученные соединения образуют с четыреххлористым титаном растворимые в углеводородах активные комплексы, катализирующие полимеризацию олефиновых углеводородов. Полимеризация, например, этилена с применением этих комплексов идет длительное время практически с постоянной скоростью и полной конверсией этилена [24]. [c.138]

Изучавшиеся нами гетерогенные реакции в присутствии искусственно наносимых пленок нелетучих кислот — фосфорной и серной — относятся главным образом к разнообразным превращениям олефиновых углеводородов полимеризации, гидратации, гидрогалоидирования и т. п. Названные реакции протекают с достаточно хорошей скоростью преимущественно в присутствии сильных кислот высоких концентраций. [c.506]

Полимеризация. При этой реакции две или несколько молекул олефиновых углеводородов, соединяясь, образуют одну более крупную молекулу. Например, 2 молекулы этилена ( 2Н4) при полимеризации дают вышекипящий углеводород С4Нд (фиг. Зг). [c.18]

Эти результаты рассматривались как указание на то, что реакция гидрогюлимеризации (смешанная полимеризация) характерна для олефиновых углеводородов и что гидронолимеры образовались в результате гидрирования образующихся в качестве промежуточных соединений непредельных полимеров. Кроме того, изучался вопрос об источниках водорода в этой реакции. Некоторые из 1шдивидуальных предельных полимеров не удалось получить в чистом виде из-за недостаточной чистоты взятых в реакцию исходных олефиновых углеводородов и трудностей удаления последних следов пепредельных полимеров. [c.192]

Термическое алкилирование парафиновых углеводородов I первые описано Фреем и Хеппом [13]. Реакция изучалась й проточной системе. К парафиновому углеводороду, циркулирующему в покрытых медью стальных трубах, инжектировали небольшими порциями олефиновый углеводород, чтобы обеспечить поддержание в системе высокого отношения парафиновый углеводород олефиновый углеводород и, таким образом, свести к минимуму реакции полимеризации. Среднее время реакции составляло 4—5 мин. [c.305]

Кромо гексанов, жидкий продукт содержал 8,2 % пентанов, 4,5% гептанов, 9,6% октанов и около 14% олефиновых углеводородов. Необходимость добавления этилена небольшими порциями очевидна из рассмотрения результатов опыта, который проводился практически в тех же условиях, что описанный вышо (505° и 330 ат), с той лишь разницей, что здесь осуществлялся однократный проход изобутан-этиленовой смсси (молярное отношение 2,5) вместо рециркуляции углеводородного потока и добавки этилена 32 порциями в первом случае [13]. Жидкий продукт (124 % вес. на этилен) содержал только 17,5% гексанов (7% от теоретического), из которых только 30% составлял 2,2-диметилбутан. Октаны, образование которых проходило, по-видимому, через реакцию с 2 молями этилена, были получены с выходом 10% от теоретического. Наибольшую часть жидкого продукта (24%) составляли пентаны, из которых 86% приходилось на долю н-пентана. Но менее 12% жидкого продукта реакции составляли олефины. Для проведения реакции между изобутаном и изобутиленом при 486° потребовалось весьма высокое давление — 562 ат [32]. Жидкий продукт составлял только 35% вес. на изобутилен. Он содержал не только 34% октанов (выход 6%), но также 32,7% октенов. Присутствие последних,- кажется, скорее подтверждает предположение, что образование олефинов включает как стадию реакции диспропорционирование промежуточных радикалов, а ие полимеризацию исходного олефина. При димеризации изобутилена при 370—460° и давлении 38 — 376 ат образуется 1,1,3-триметилциклопентан, но не октен [30]. [c.307]

Процесс ультра-ортофлоу фирмы Келло используется для получения из различных фракций нефти, в том числе и тяжелых, высокооктанового бензина, легких олефиновых углеводородов для алкилирования или полимеризации, а также средних фракций, используемых как котельное или дизельное топливо. [c.5]

Впервые полимеризация олефиновых углеводородов трифто-рида бора была открыта в 1873 г. [1]. Несколько позднее [2] А. М. Бутлеров подробно изучил полимеризацию изобутилена под влиянием серной кислоты и установил строение его простейших полимеров. [c.328]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с олефинами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелателыюго свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих (глин). [c.307]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Следует отметить, что эта изомеризация идет наряду с полимеризацией а-форм исходных олефиновых углеводородов, повидимому стимулирующей реакции изомеризации. Если, например, к-гексеи-1 полимеризуется, то и процент содержания разветвленных гексенов в гексеновой фракции повышается. Это два параллельных процесса, и вряд ли люжно полагать, что разветвленные мономеры образуются вследствие крекинга получпвшех ося по ступенчатой схеме нолимернзаиии разветг.-ленного димера. [c.114]

Я. Т. Эйдусом, К. В. Пузицким и П. Д. Зелинским [13, 14] была разработана реакция конденсации этилена п его гомологов с окисью углерода и водорода под атмосферньш давлением. В отличие от оксосинтеза, эта реакция приводит к образованию почти исключительно углеводородов и притом преимущественно нормального строения, среди которых около 40% приходится на олефины, а 60% на парафиновые углеводороды. При соотношении в газовой смеси СО Нз СоН = 1 2 3 выход жидкпх продуктов составляет 300—400 мл/м . При замене этилена пропиленом выход жидких продуктов повышается до 500—600 мл/м . Разгонка продуктов, полученных из низших олефинов, показала, что 40% их приходится на долю бензиновой фракции (углеводороды состава Сд — Сд), которая вряд лп может представить практический интерес ввиду крайне низкого ее октанового числа. Реакция, возможно, представит и практический интерес, если удастся введением добавок й катализатор остановить полимеризацию этилена на стадии димера или если полимеризацией высших олефиновых углеводородов спнтина пли [c.210]

Возможность очистки глинами, флоридином (гумбрином) и другими адсорбентами основана на избирательном поглощении ими преимущественно смол, сернистых соединений и иных вредных иримесей. Эта полезная избирательная адсорбция сопровождается (особенно заметно при использовании в качестве сорбента флоридина или кавказских глин — гумбрина) реакциями полимеризации и конденсации диолефиновых и олефиновых углеводородов (выход полимеров обычно составляет [c.317]

Для поппмеризации вольтализацией могут быть использованы керосиновые фракции как прямой гонки, так и гидро-генизатов смол. Кратковременную деструктивную гидрогенизацию или даже крекинг (в результате которых содержание олефиновых углеводородов не падало бы, а возрастало), комбинированные с последующей полимеризацией средних фракций на масла, следует решительно предпочесть методу получения масеп гидрогенизацией тяжелых дестиллатов и пека первичных смол. [c.438]

На рис. XXIV-15 приведена схема реакторно-регенераторного блока современной установки каталитического крекинга флюид ультра-ортфлоу фирмы "Келлог". Процесс используется для получения из различных фракций нефти, в том числе и тяжелых, высокооктанового бензина, легких олефиновых углеводородов для алкилирования и полимеризации, а также средних фракций, используемых как котельное или дизельное топливо. [c.651]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические соединения и др. Наряду с этим продолжаются совершенствование фосфорнокислотного катализатора, а также разработка новых катализаторов, в том числе и цеолитсодержащих. Так, механическую прочность и активность ортофосфорной кислоты на кизельгуре повышают добавлением 5% цеолита. Последний вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготавливают катализатор обычным образом. Эффективность такого катализатора следующая в продукте, полученном на обычном катализаторе, содержится 85,2% моноолефиновых углеводородов, в том числе 36,5% тетрамера С12Н24, а на катализаторе, содержащем 5% цеолита NaX, — соответственно 96,9 и 83,4%- [c.311]

Кислые катализаторы обладают также изомеризуюшей активностью по отношению к циклическим олефиновым углеводородам. Так, например, циклогексен изомеризуется до метил-циклопентена при 250°С над алюмосиликатньшг катализатором крекинга /13/, Однако и в этом случае реакция осложняется полимеризацией, [c.37]

Этот интересный процесс, не будучи полимеризацией, вероятно, имеет много общего как с полимеризахшей, так и с деполимеризацией. В ходе этого процесса и-алкены превращаются в олефиновые углеводороды, число углеродных атомов у которых на один больше или меньше по сравнению с исходным углеводородом. В простейшей форме уравнение реакции можно записать так /11/ [c.111]

Олефиновые углеводороды в условиях каталитического крекинга в первую очередь подвергаются реакциям, расщепления С—С-связи, геометрической и позиционной изомеризации двойной связи, скелетной изомеризации, переноса водорода, диспропор-ционирования, циклизации и полимеризации. При этом образуются многочисленные соединения, химический состав - которых определяется совокупным действием перечисленных реакций. Ниже приведен углеводородный состав продуктов крекинга октена-1 и я-октана на цеолите LaHY при 450 °С и конверсии сырья 18— 24% (масс.) [21] [c.92]

Полимеризация осуществляется в две стадии на первой стадии, проводимой в присутствии А1С1д при 120°, происходит полимеризация этилена в олефиновые углеводороды с длинной цепью и с двойной связью на конце цепи на второй стадии температуру повышают до 220 с целью получения полимеров из олефинов,образовавшихся из этилена [И]. [c.398]

Скорость полимеризации дивинила, его производных и некоторых непредельных олефиновых углеводородов и их производных зависит от характера, числа и положения заместителей в цепи. Для дивинила и его гомологов эти вопросы были выяснены С. В. Лебедевым [40], который пришел к следующим выводам 1) при переме-1цении заместителей от крайних атомов сопряженной системы к средним скорость полимеризации в рядах изомеров возрастает, ири обратном перемещении—убывает 2) циклизация цепи, имеющей сопряженную систему двойных связей, повышает скорость полимеризации 3) увеличение в гомологическом ряду массы заместителей у средних атомов сопряженной системы повышает скорость полимеризации, если нагревание вести при соответствующих температурах. Эти выводы, проверенные рядом других исследователей, оказались правильными. [c.605]

Исходные дистиллятные топлива, как правило, являются истинным раствором углеводородов и примесей неуглеводородных соединений. При длительном хранении топлив вследствии автоокисления углеводородов и примесей образуются первичные продукты окисления (перекиси и гидроперекиси, затем - спирты, альдегиды, кетоны и др.). Эти продукты взаимодействуют между собой по механизму поликонденсации и полимеризации с образованием высокомолекулярных смол. Обычно при низкотемпературном окислении образующиеся продукты окисления растворимы в топливах, но являюггся исходным материалом для дальнейшего доокисления, уплотнения и формированием отложений в теплообменниках, на фильтрах, штоках и тарелках клапанов, форсунках двигателей. Низкую химическую стабильность имеют бензины термического крекинга, содержащие до 50% олефиновых углеводородов. [c.85]