Сополимеризация и смеси полимеров

Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование больших или меньших количеств гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся в качестве побочного продукта гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная в процессе привитой сополимеризации смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев только благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья обоих типов полимеров. [c.52]

Полимеризация характерна главным образом для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. По числу участвующих в полимеризации мономеров различают гомополимеризацию (одинаковые мономеры) и сополимеризацию (смесь двух полимеров и более). Примером полимеризации может служить реакция образования полиэтилена из этилена [c.14]

Форма и структура макромолекул полимеров. Макромолекулы полимеров могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми. Линейные полимеры образуются при полимеризации мономеров или линейной поликонденсации. Разветвленные полимеры могут образоваться как при полимеризации, так и при поликонденсации. Разветвление полимеров прн полимеризации может быть вызвано передачей цепи на макромолекулу, росте боковых цепей за счет сополимеризации и другими причинами. Разветвленные полимеры образуются при поликонденсации многофункциональных соединений, а также в результате прививки к макромолекулам боковых цепей. Прививку проводят либо путем взаимодействия полимеров с олигомерами или мономерами, либо путем физического воздействия (например, 7-облучения) на смесь полимера и мономеров. Сетчатые полимеры образуются в результате сшивки цепей при вулканизации, образовании термореактивных смол и т. д. Форма макромолекул влияет на структуру и свойства полимеров. [c.357]

Если облучить смесь полимера и мономера в эмульсии, реакционная среда сохраняет невысокую вязкость при высоких конверсиях, а система остается гомогенной в течение всей реакции. Выход привитого сополимера очень высок, а гомополимера — ниже, чем в остальных случаях, поэтому этот метод представляет большой интерес. Сополимеризация может быть инициирована свободными радикалами, содержащимися в основной цепи полимера и образовавшимися в результате нескольких реакций а) непосредственного действия облучения на полимер б) отрыва атома водорода от полимерной цепи гидроксильными радикалами, образовавшимися при облучении водной фазы, и в) в меньшей степени — в результате реакции передачи цепи и благодаря присутствию захваченных полимерных радикалов. [c.64]

Таким образом, очевидно, что сополимер представляет собой смесь полимеров М и М2, образующихся раздельно. Однако такие процессы редко протекают по радикальному механизму. На практике радикальная сополимеризация наблюдается обычно при условии Как видно из уравнения (3, 10), соотношения мономеров в исходной смеси и полученном сополимере будут равны только в случае [c.71]

Сополимеризация. Смесь двух непредельных молекул может поли-меризоваться таким образом, чтобы образовался смешанный полимер, или сополимер. При полимеризации смеси хлористого винила с винил-ацетатом получаются макромолекулы [c.276]

Чтобы отличить полимер от смеси гомополимеров, чаще всего пользуются изучением характера осаждения из раствора продуктов полимеризации. При добавлении осадителя небольшими порциями к раствору продуктов сополимеризации количество сополимера, выделяемого из раствора, будет плавно нарастать по мере увеличения количества осадителя. Если в растворе находится смесь полимера и сополимера или двух полимеров, в процессе осаждения четко разграничиваются количества осадителя, необходимые для осаждения веществ разного строения (рис. 72). [c.127]

Пытаясь применить приведенные выше уравнения к результатам, полученным при дегалоидировании сополимера винилхлорида и винилацетата, Марвел с сотрудниками [24] нашли, что, как правило, а особенно в случае сополимеров с низким содержанием винилхлорида, количество удаленного хлора выше теоретического. Примерно в то же время, когда была опубликована эта работа (1942 г.), были выяснены специфические особенности процесса полимеризации и показано, что допущение о беспорядочном распределении мономерных звеньев в сополимере в общем случае неверно. Это допущение основано на предположении, что константы скоростей присоединения любого мономера к любому полимерному радикалу при сополимеризации равны, откуда следует, что полимер должен иметь тот же состав, что и исходная смесь мономеров. Однако известно, что эти четыре реакции роста могут иметь сильно различающиеся константы скоростей и что смесь мономеров и полученный из нее сополимер только в редких случаях имеют один и тот же состав. [c.213]

Если взять смесь двух мономеров и подвергнуть их полимеризации, то в структуре каждой макромолекулы будут содержаться звенья одного и другого мономера. Такой полимер называется сополимером, а процесс его синтеза — сополимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Тем не менее принципиальная возможность синтеза сополимеров реализована, и эта группа полимеров имеет огромное практическое значение, так как позволяет широко варьировать свойства полимеров. [c.22]

Так как молекулы обоих компонентов распределены в твердом растворе хаотично, полимер имеет тот же состав, что и смесь мономеров, даже если компоненты существенно различаются по своей реакционной способности при сополимеризации в жидком состоянии. [c.282]

I. Сополимеризация моновинильиых соединений. Не все поли-меризующиеся соединения способны к сополимеризации. В ряде случаев вместо ожидаемого сополимера образуется смесь индивидуальных полимеров или же полимер только одного из мономеров. Так, стирол и виинлацетат в отдельности хорошо полимеризуются по радикальному механизму. При совместной же полимеризации этих веществ вначале получается только полистирол, и лишь когда стирол практически исчезает из реакционной смеси образуется второй полимер — поливинилацетат, т. е. образуется не сополимер, а в основном смесь полимеров. [c.47]

Одним из вариантов привитой сополимеризации являются фотохимические реакции, протекающие в присутствии фотосенсибилизаторов. Реакционная смесь состоит из полимера, мономера и фотосенсибилизатора. В результате распада сенсибилизатора возникают свободные радикалы. Эти радикалы передают неспаренный электрон полимеру, к которому и происходит прививка (см. гл. П). Одновременно радикалы сенсибилизатора вызывают гомополимернзацию. Для уменьшения выхода гомополимера целесообразно предварительно подвергать облучению смесь полимера и фотосенсибилизатора и затем, используя пост-эффект , проводить прививку. При использовании в качестве фотосенсибилизатора бензофенона получили привитые сополимеры полиэтилена с рядом карбоцепных полимеров . [c.247]

Одним из вариантов привитой сополимеризации являются фотохимические реакции, протекающие в присутствии фотосенсибилизаторов. Реакционная смесь состоит из полимера, мономера и фотосенсибилизатора. В результате распада сенсибилизатора возникают свободные радикалы, передающие неспаренпый электрон полимеру, на котором происходит привитая полимеризация (см. стр. 530). Одновременно радикалы сенсибилизатора вызывают гомополимеризацию. Для уменьшения выхода гомополимера целесообразно перед привитой полимеризацией смесь полимера и фотосенсибилизатора подвергать облучению. Используя в качестве сенсибилизатора бензофенон [10], а также треххлористый фосфор [11] получили привитые полимеры к полиэтиленовому и полипропиленовому волокнам. Однако при этом методе получения привитых полимеров так же, как и при получении привитых полимеров с предварительным окислением, образуется гомополимер в большом количестве, что, естественно, ограличивает возможность его использования для практических целей. [c.572]

В большинстве случаев для того, чтобы отличить сополимер от воэможной смеси гомополимеров, исследуют процесс осаждения из раствора продуктов полимеризации. При добавлении осадителя небольшими порциями к раствору продуктов сополимеризации количество сополимера, выделяемого из раствора, будет постепенно нарастать по мере увеличения количества осадителя. Если в растворе находится смесь полимера и сополиме- [c.139]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Сополимеризация изобутилена со стиролом проводится в интенсивных реакторах по непрерывной схеме. Молекулярная масса сополимера при синтезе присадки ИХП-476 равна 600—900. Для синтеза присадки ИХП-476 в качестве исходного сырья можно использовать низкомолекулярный полиизобутнлен (мол. масса 600—900). Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95°С и направляют в реактор для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 °С. Затем реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205 °С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном [c.247]

А1С12, причем наиболее предпочтительной является смесь двух последних соединений, которые берутся в отношении 50 50. Присутствие хлористого алюминия, остающегося после приготовления алюминийалкилхлорида, нежелательно. Реакция сополимеризации протекает при комнатной температуре и сопровождается интенсивньПк выделением тепла. Температура реакции поддерживается в заданных пределах с помощью системы охлаждения и путем регулирования скорости подачи алкенов. При эффективном охлаждении продолжительность полимеризации одной загрузки не превышает 20-30 мин. Процесс прерывают, когда раствор полимера становится слишком вязким для эффективного перемешивания и охлаждения. [c.123]

При сополимеризации винилацетата с нинилхлоридом получают более плотный полимер, чем гомополимер винилхлорида. Такой сополимер получают следующим образом в стеклянную ампулу наливают too МА воды и добавляют около 5 г диспергирующего агента — натриевой соли сульфироиаиного парафина, 0,2, i г персульфата аммония и 0,1 г бисульфата натрия. Смесь охлаждают ниже температуры кипения винилхлорида (—14 ) в охлаждающей смеси ацетона с сухим льдом, В ампулу вводят. 5 г винилацетата и 45 г винил-хлорида, предварительно отмеренного конденсацией в градуированный сосуд. Лмпулу заполняют азотом, запаивают, нагревают до 40 и при згой температуре встряхивают в теченне 2 час, после чего охлаждают смесью воды со льдом и открывают. Содержимое переносят в стакан соответствующих размеров и добавляют равное количество воды. [c.258]

Один из них связан так же, как и в случае ПИБ, с кинетическими особенностями реакции сополимеризации изобутилена с изопреном. Реакция в присутствии ВРз, А1С1з и другах электрофильных катализаторов протекает очень быстро. Уже при смешении реагирующей смеси с раствором катализатора непосредственно на входе потоков в реактор процесс протекает почти мгаовенно. Каждая капелька обволакивается тонкой пленкой полимера, и рост цепи лимитируется диффузией мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок и фронт распределения температур и скоростей процесса носит факельный или близкий к факельному характер (подобно ПИБ), температура внутри полимер-мономерных частиц всегда существенно выше средней температуры реакционной смеси в реакторе-полимеризаторе, фиксируемой приборами. Естественно, что по этой причине происходит снижение молекулярной массы БК и отклонение средней степени ненасыщенности от ожидаемого значения. Хотя реакционная смесь находится в реакторе не менее 30- [c.321]

Ряд авторов пытались повысить чувствительность ПММА сополимеризацией метилметакрилата с другими мономерами [пат. Франции 2316633] или использованием смеси ПММА с другими полимерами. Так, применяли смесь ПММА с ПВА или полиизо-пропенилацетатом [пат. США 3931435]. При введении добавок скорость растворения экспонированных участков возрастает в [c.256]

Численные значения теплот сополимеризации и изменений энтропии при сополимеризации приводятся только для систем, в которых образуются сополимеры состава 1 1, и относятся к превращению в полимер по 0,5 моля каждого мономера. Если в соответствующем столбце не указан растворитель, то обозначение рр относится к переходу жидкай смесь мономеров — раствор сополимера в этой смеси, а обозначение жа — к переходу смесь чистых жидких мономеров — конденсированный аморфный сополимер. [c.78]

Мастикация смесей полимеров приводит к процессам сополимеризации либо путем соединения свободных макрорадикалов различной химической природы, либо путем добавления в реакционную среду мономеров, способных полимеризоваться в этих условиях. Реакционная смесь в конце может содержать блок- и привитые сополимеры, простые в случае совместной мастикации натурального каучука с неопреном или вулконреном или сшитые, содержащие оба полимера, в случае мастикации полнхло-ронрена с поливинилхлоридом [17—22]. [c.287]

Разрыв полимерных цепей под влиянием механических воздействий сопровождается образованием радикалов на разорванных концах цепей. Используя радикалы обработанных таким образом полимеров для инициирования полимеризации мономера, синтезирова.ти блок-сополимеры. Когда смесь двух полимеров подвергается механическому воздействию, блок-сополимеры образуются в результате взаимодействия макрорадикалов различной химической природы. Практически полученные продукты представляют собой смеси привитых и блок-сополимеров, поскольку в некоторых случаях в результате реакции передачи цепи свободный радикал образуется не на конце полимерной цепи. Кроме того, поскольку стирол является единственным мономером, при полимеризации которого, как было показано, обрыв цепи происходит в результате рекомбинации, обрыв цепи двух полимерных радикалов должен происходить в результате диспропорциопировапия с образованием одной полимерной цепи, содержащей на конце двойную связь. При сополимеризации этой цепи со свободным полимерным радикалом образуется привитой сополимер. [c.278]

На третьем этапе реакции полимеризуются бутилены нормального строения со скоростью, значительно меньшей скорости полимеризации изобутилена средняя степень полимеризации бутиленов равна 30. Таким образом, при полимеризации смеси бутиленов в сортаве бутан-бутиленовой фракции (на хлористом алюминии при минус 15 °С) сополимеризации изобутилена с нормальными бутиленами практически не происходит. Продуктом реакции является смесь полиизобутиленов и полимеров бутиленов нормального строения. [c.107]

Рецептура. В качестве инициатора сополимеризации используют персульфат калия, а также различные окислительно-восстановительные системы 1) персульфат калия, триэтаноламин 2) перекись водорода, сульфат двухвалентного Ре, пирофосфат натрия 3) гидроперекись изопропилбензола, комплексы железа с пирофосфатом натрия или этилендиаминтетраацетатом натрия (трилон Б). Последнюю систе.му используют при низкотемпературной полимеризации. Регулятором мол. массы служит диизопропилксантогендисульфид (дип-роксид) или тереп -додецилмеркаптан для обрыва цепи полимера на заданной глубине применяют гидрохинон, тетрасульфид натрия или его смесь с диметилдитн о-карбаматом натрня. Эмульгаторами служат 1) натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты (некаль), со- [c.153]

Кроме указанных выше Б.-с. к., низкотемпературной сополимеризацией бутадиена, стирола и небольших количеств (1—2%) метакриловой к-ты получают карбоксилатные каучуки. При добавлении в полимери-зациониую смесь 0,5% дивинилбензола синтезируют [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология