Соединения с открытой цепью

Электронодонорные заместители в диене способствуют ускорению реакции, электроноакцепторные замедляют ее. Для диенофила справедливо обратное электронодонорные группы снижают скорость реакции, а акцепторные группы повышают. Циклические диены, в которых двойные связи фиксированы в цисоидной конформации, обычно реагируют быстрее, чем соответствующие соединения с открытой цепью, которые приобретают цисоидную конформацию в результате вращения [660]. [c.242]

I. Ациклические соединения — с открытой цепью углеродных атомов (их называют также алифатическими соединениями, или соединениями жирного ряда) [c.269]

Как будет показано ниже, в дополнение к реакции Дильса-Альдера имеются и другие аналогичные процессы конденсации с олефинами, ве-душ ие к образованию циклических соединений, содержащих иные, не-шестичленные циклы, в том числе и гетероциклические и даже соединения с открытой цепью. Все эти реакции, по-видимому, следуют по аналогичному пути. Они рассматриваются в конце этой части. [c.176]

Считают, что полициклическая система содержит столько колец, сколько связей следует нарушить, чтобы превратить эту систему в соединение с открытой цепью. [c.336]

Моноэфиры, по-видимому, достаточно прочные в термическом отношении вещества. Возможно, моносульфиды являются продуктом, образующимся из других сернистых соединений с открытой цепью. Дитиоэфиры, или дисульфиды, построены по типу К — 8 — 3 —-Н и представля )т собой также нейтральные вещества с высокими температурами кипения. Дисульфиды легко, восстанавливаются до меркаптанов, на чем основан способ их определения в нефти. Происхождение дисульфидов, по-видимому, связано с окислением меркаптанов. Другой пуТь образования — через меркаптиды и полисульфиДы щелочных металлов [c.174]

Сернистые соединения с открытой цепью углеродных атомов, по-видимому, все имеют вторичный характер. Незначительная роль их в нефти по сравнению с высокомолекулярной частью, содержащей серу, внедренную в циклические системы, позволяет рассматривать последние как первичную форму сернистых соединений, образованных углеводородами или другими органическими веществами, пришедшими во взаимодействие с серой. Следовательно, должен существовать какой-то источник серы, который бы мог обеспечить позднейшие реакции с углеводородами. Этот источник серы чаще всего видели в процессе восстановления сульфатов, сопровождающих многие нефтяные месторождения, главным образом в виде гипса. Предполагалось, что при взаимодействии с углеводородами возможно восстановление сульфатов с образованием углекислого газа, сероводорода и воды. Эта реакция, известная в технике в виде содового процесса, по Леблану, идет однако только при высоких температурах, нереальных в нефтяных месторождениях. Затем были открыты различные бактерии, которые при обыкновенной температуре и без доступа воздуха могут восстанавливать сульфаты до сульфидов, гидросульфидов и сероводорода. Механизм этой реакции понимается таким образом, что микроорганизмы, нуждающиеся в кислороде для создания живого вещества бактерий, заимствуют необходимый им кислород из сульфатов, переводя их в различные сульфиды, дающие с водой сероводород и кислые сульфиды по уравнениям [c.178]

Ароматические кетоны могут быть или чисто ароматического, или смешанного жирно-ароматического типа, Для получения их используются некоторые из методов, применяемых в жирном ряду однако наибольшее значение для синтеза ароматических кетонов имеет реакция Фриделя — Крафтса (см, ниже). В химии соединении с открытой цепью имеется в известной мере аналогичная ей реакция (Хопф), но обычно она протекает более сложно и имеет гораздо меньшее препаративное значение. [c.631]

A. Ациклические соединения — соединения с открытой цепью I том — углеводороды, окси- и оксопроизводные II — карбоновые кислоты III — окси- и оксо-карбоновые кислоты IV — соединения, содержащие S, N, Аз и другие элементы. [c.283]

III. СОЕДИНЕНИЯ С ОТКРЫТОЙ ЦЕПЬЮ [c.47]

В этом разделе будут рассмотрены соединения с открытой цепью — углеводороды алифатического ряда. [c.39]

Органические вещества делят на классы, каждый из которых состоит из групп. Классифицируют их, исходя из структуры углеродной цепи соединений с открытой цепью (ациклические) с замкнутой цепью, состоящей только из атомов углерода (алицикличе-ские) содержащие в цикле атомы углерода и других элементов, (гетероциклические). [c.285]

В предыдущих разделах книги были описаны органические соединения с открытой цепью углеродных атомов — ациклические соединения, а также соединения карбоциклические, молекулы которых содержат циклы, построенные только из углеродных атомов. Следуя общей классификации органических соединений, теперь будут рассмотрены циклические соединения, у которых циклы образованы не только углеродными атомами, но и атомами других элементов— гетероатомами (О, 5, Ы). Циклические соединения, содержащие в кольце как углеродные, так и гетероатомы, называются гетероциклическими. [c.350]

В соответствующих разделах мы уже встречались с некоторыми циклическими соединениями, содержащими в циклах атомы различных элементов окисью этилена, лактонами, лактамами, циклическими формами сахаров и т. д. Однако эти вещества из-за их относительной неустойчивости не считают строго гетероциклическими. Они легко образуются из соединений с открытой цепью и так же легко, размыкая цикл, превращаются в исходные вещества. Гетероциклические же соединения в отличие от этих веществ — довольно прочные соединения, напоминающие бензол и его производные. [c.350]

Синтетические поверхностно-активные вещества (СПАВ). Поверхностно-активными веществами называются такие соединения, которые понижают межфазную поверхностную энергию. Эти вещества адсорбируются в поверхностном слое в большей концентрации, чем внутри жидкости. Из всех поверхностно-активных веществ особое значение имеют те, которые способны образовывать мицеллярные коллоиды (мицеллярные электролиты). К ним относятся органические соединения с открытой цепью, содержащие от 10 до 20 атомов углерода в состав их молекул входят также гидрофобные радикалы и гидрофильные группы, для которых характерен оптимальный баланс гидрофильных и гидрофобных свойств. [c.136]

Раскрытие цикла как препаративный метод органического синтеза используется в тех случаях, когда карбо- или гетероциклическое соединение более доступно, нежели соединение с открытой цепью. Например [c.88]

I. Алифатические (ациклические) — соединения с открытой цепью углеродных атомов. [c.10]

Специфика химических свойств алициклических соединений в сравнении с родственными соединениями с открытой цепью во многом обусловлена стерическими особенностями их строения, в частности, геометрической изомерией. [c.134]

Для многих соединений с открытой цепью используются приставки, произведенные от названий соответствуюш,их сахаров они скорее описывают систему в целом, а не каждый хиральный центр в отдельности. Широко распространены приставки эритро-и трео-, используемые для систем, содержащих два асимметрических атома углерода, два заместителя при каждом из которых одинаковы, а третьи отличаются [62]. При изображении таких [c.155]

Согласно Дьюару, энергия резонанса равна разности энергии образования данного сопряженного соединения и энергии соответствующего классического полиена. Другими словами, энергия резонанса— это мера стабилизации циклической системы по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью, которая содержит то же число сопряженных атомов углерода. Подчеркнем, что в качестве структуры сравнения не обязательно выбирается полиен с чистыми двойными и ординарными связями, а выбирается тот полиен, у которого минимальная полная энергия. Например, энергия резонанса циклопропенильного катиона Уа вычисляется относительно делокализованного аллильного катиона Уб, но не локализованной структуры Ув [c.284]

По строению молекулярного скелета органические соединения подразделяются иа I) алифатические, или ациклические,— соединения с открытой цепью углеродных атомов 2) карбоцикличес-кис — соединения, содержащие замкнутые в цикл цепи углеродных атомов, и 3) гетероциклические — соединения, содержащие в цикле кроме углеродных другие многовалентные атомы, например кислорода, серы, азота. [c.141]

Цепи углеродных атомов в молекулах органических веществ могут быть не только открытыми, но и замкнутыми. Производные первого типа называются соединениями с открытой цепью, второго — ц и к-лическими. [c.536]

Ациклические соединения, или иначе соединения с открытой (незамкнутой) цепью углеродных атомов. Их также называют алифатическими соединениями или соединениями жирного ряда. Последнее название возникло потому, что одними из первых изученных соединений с открытой цепью углеродных атомов были органические кислоты, входящие в состав жиров. Это название по существу своему устарело, однако еще довольно часто употребляется. [c.34]

Эта группа веществ в свою очередь подразделяется на два ряда а) алициклические соединения, которые, несмотря на наличие в них циклов, по свойствам существенно не отличаются от соединений с открытой цепью б) ароматические соединения, содержащие циклы особого характера, обусловливающие специфические свойства, которые значительно отличают эти соединения от соединений с открытой цепью. [c.34]

К сесквитерпенам относятся главным образом углеводороды состава isH24 (реже СиН2б или 15H22) и их кислородсодержащие производные. Подобно тому, как среди истинных терпенов имеются олефиновые, моноциклические и бициклические соединения, так и среди сесквитерпенов встречаются соединения с открытой цепью, а также с одной, двумя или тремя кольцевыми системами в молекуле. Сесквитерпены очень широко распространены в эфирных маслах и соках растений. [c.850]

Ниже будут рассмотрены главным образом алициклические углеводороды. Все другие соединения этого ряда, содержащие различные функциональные группы, так же как и в ряду соединений с открытой цепью, являются производными соответствующих углеводородов. Среди них наибольшее значение имеют некоторые кислородсодержащие производные. [c.307]

Благодаря наличию в ароматических соединениях бензольного ядра они по некоторым свойствам значительно отличаются от предельных и непредельных алициклических соединений, а также и от соединений с открытой цепью. Отличительные свойства ароматических веществ, обусловленные наличием в них бензольного ядра, [c.324]

Согласно теории напряжения циклических соединений вероятность циклизации бифункциональных соединений определяется разностью между энергиями образования одних и тех же связей в цикле и в соединении с открытой цепью. [c.134]

Деформация валентных углов атома углерода связана с затратой энергии, что должно приводить к повышению энтальпии циклического соединения по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью. Поэтому, по Байеру, степень отклонения направления валентных [c.134]

Концентраты из спирто-ацетоновых фракций дают спектр, несколько отличающийся по типу связей азота от спектра азотистых концентратов, выделенных из бензольных фракций. Например, значительно повышена интенсивность полосы 6,0 ц (1668 которая моисет характеризовать колебания С = N-связи в соединениях с открытой цепью, или С О-групп в сопряжении. Понижена ин ренсивность полосы 13,16 ц и полос в области 8—12 (г. Присутст вуют группы С=0 и ОН в значительном количестве. [c.143]

Каким же путем из соединений с открытой цепью возникают столь сложные и своеобразно построенные полициклические системы Очевидно, что строение циклических углеводородов определяется механизмом превращения ненасыщенных жирных кислот. Механизм дегидратационной циклизации непредельных жирных кислот, ведущий к образованию цикланов, был подробно изучен в ряде работ [55—57]. В качестве объекта исследования чаще всего использовалась ундециленовая кислота. Первым этапом реакции является образование смеси гексилциклопентенона и амилциклогексенона но схеме [c.376]

При нагревании мочевины образуется тримерное производное циановой кислоты — циануровая кислота (стр. 293). При нагревании в токе двуокиси углерода циануровая кислота распадается с образованием циановой кислоты, иредставляющей собой очень летучую, едкую, чрезвычайно неустойчивую жидкость, которую можно сохра-. нять лишь на холоду и в течение непродолжительного времени. Уже при 0° вновь происходит полимеризация, причем образуется тримерное соединение с открытой цепью — циамелид и незначительное количество изомерной ему циануровой кислоты. [c.291]

Меро11 напряжения цикла может служить также разность теплот сгорания циклического соединения и соответствующего ему соединения с открытой цепью. Приведено число членов в цикле и соответственно его напряженность (в кДж/моль) 5 (21,32) 6 (5,43) 7 (20,9) 8 (33,44). [c.272]

Соединения с открытой цепью атомов углерода, называемые также ациклическими, или соединения жирногр ряда В зависимости от характера связей между атомами углерода, эти соединения подразделяют на предельные (или насыщенные), содержащие в молекулах только простые (ординарные) связи, и непредельные (или ненасыщенные), в молекулах которых имеются кратные (двойные или тройные) связи между атомами углерода. [c.559]

Карбоциклические соединения — это соединения, циклы которых состоят только нз атомов углерода. Карбоциклические соединения в свою очередь включают два ряда алици-клический и ароматический. Алициклические соединения, несмотря на наличие в молекулах их циклов, по свойствам не отличаются от соединений с открытой цепью. Ароматические соединения — это соединения, молекулы которых содержат специфичную группировку — бензольное ядро, обусловливающее определенные физические и химические свойства, так называемые ароматические свойства . [c.290]

В настоящее время существует много способов превращения соединений с открытой цепью в циклические соединения. Так, при действии металлов на дигалогенопроизвод-ные с отдаленными друг от друга атомами галогена получаются циклические углеводороды [c.133]

Соединение 8 является другим примером молекулы, в которой азот связан с двумя атомами кислорода. Это соединение с открытой цепью удалось разделить на ( + )- и (—)-энантио-меры с величиной вращения [a]D 3° [27] в этой же работе описано несколько других, подобных ему соединений. Это первые примеры ациклических оптически активных соединений трехвалентного хирального азота. Однако соединение 8 оптически неустойчиво и рацемизуется при 20 °С его период полураспада составляет 1,22 ч. Аналог соединения 8, в котором группа ОСНгРЬ заменена группой 0Е1, более устойчив его период полураспада равен 37,5 ч при 20 °С. [c.136]

Еще одним доказательством механизма SnI является то, что замещение у атома углерода в голове моста при проведении реакции в условиях реализации механизма SnI либо не идет вообще, либо происходит очень медленно (см. обзор [24]). Реакции Sn2 с этими субстратами (разд. 10.1) тоже ие идут, хотя и по другой причине. Если протекание реакции SnI требует образования карбокатиона и если карбокатион должен быть планарным или почти планарным, то не удивительно, что атомы углерода в голове моста, которые не могут принять плоскую конфигурацию, не становятся местом образования карбокатиона. Например, при кипячении 1-хлороапокамфана (7) в течение 21 ч с 30 %-ным раствором КОН в 80 %-ном этаноле или в течение 48 ч с нитратом серебра в водном этаноле реакции не происходили [25], хотя аналогичные системы с открытой цепью реагировали легко. В соответствии с этой теорией если размер цикла достаточно велик, то SnI-реакция возможна, так как в этом случае можно ожидать образования карбокатионов, имеющих структуру, близкую к планарной. В действительности так оно и оказалось. Например, SNl-реакции [2.2.2]-бициклических систем протекают значительно быстрее, чем SNl-реакции бициклических систем с меньшими циклами, хотя и идут медленнее соответствующих реакций соединений с открытой цепью. Что касается [c.20]

В соединениях с открытой цепью молекула обычно может принять такую конформацию, при которой Н и X анги-пери-планарны. Однако в циклических системах это не всегда возможно. 1,2,3,4,5,6-Гексахлороциклогексан имеет девять стереоизомеров семь лгезо-форм и /-пару (см. т. 1, разд. 4.14). Четыре жезо-соединения и /-пару (все известные ко времени проведения эксперимента стереоизомеры) подвергали элиминированию с отщеплением НС1. Только один из стереоизомеров (1) не содержит С1 в транс-положении к Н. Среди остальных изомеров самая высокая скорость реакции превышала самую [c.8]

Алицикличвскими называют такие карбоциклические соединения, которые, несмотря на наличие в их молекулах циклов (колец), образованных углеродными атомами, по свойствам близки к соединениям с открытой цепью . [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология