Некоторые следствия зависимости

Некоторые следствия зависимости (23,5,16) [c.521]

ПРИЧИНЫ и НЕКОТОРЫЕ СЛЕДСТВИЯ ЗАВИСИМОСТИ АТТРАКЦИОННОЙ ПОСТОЯННОЙ от ПОТЕНЦИАЛА ЭЛЕКТРОДА [c.99]

В настоящей главе рассмотрим некоторые следствия из уравнений ( 11.20) — (VII. 25), касающиеся зависимости поверхностного натяжения от температуры, давлений и состава сосуществующих фаз и кривизны поверхности разрыва. Стремясь избежать повторения материала, изложенного при рассмотрении плоских поверхностей разрыва, мы не будем заниматься детальным анализом этих уравнений, а обратим внимание лишь на те особенности, которые возникают при переходе к искривленным поверхностям. [c.176]

Наблюдаемую для некоторых катализаторов зависимость активности от Но (см. рис. 24) можно объяснить не только наличием на поверхности протонов, но и присутствием в катализаторах ионов металла, отличающихся по своему поляризующему действию. Понижение активности окиси алюминия при добавке к ней ионов натрия может быть следствием не столько уменьшения числа протонных центров на поверхности, сколько того, что натрий, адсорбированный на части атомов алюминия, имеет значительно меньшее, чем алюминий, значение е/г. [c.99]

Расхождения между следствиями, которые вытекают из радикально-цепных схем крекинга алканов, и опытом (о котором говорилось выше) связаны с неполнотой предложенных схем распада, а отнюдь не с ошибочностью основной предпосылки цепной теории распада через радикалы, как это отмечалось автором [22, 46]. Причинами несовпадения рассчитываемых величин с определяемыми экспериментальным путем являются неверные значения энергий активации, принятые для элементарных реакций в схемах распада, зависимость кинетики распада от глубины крекинга, не учитываемая в схемах, а также возможная обратимость некоторых элементарных радикальных реакци в условиях крекинга. [c.28]

Указанное выще уменьшение содержания выносителя в бензинах, особенно в южной климатической зоне, может быть не только следствием его улетучивания при транспортировании и хранении бензинов, но и вызвано выработкой на некоторых НПЗ этилированных бензинов с недостатком выносителя ввиду его потери еще при хранении этиловой жидкости и компаундировании бензинов. Выборочная проверка показала, что при производстве этилированных бензинов на НПЗ потери выносителя в случае использования этиловой жидкости Р-9 могут достигать 30%. Была установлена определенная зависимость потерь выносителя от времени года летом они возрастали, зимой снижались. [c.290]

Наряду с этими доказательствами связи между составом газа и возрастом его встречаются анализы, явно не обнаруживающие подобной связи. Например, В. А. Соколов указывает, что в одних случаях общее содержание тяжелых углеводородов, начиная с этана, составляет всего 3—4%, а в других оно достигает 40—50% и превышает содержание метана. Какой-либо зависимости между содержанием тяжелых углеводородов и возрастом не замечается, хотя в палеозойских отложениях среднее содержание тяжелых в среднем нескольк(5 выше, чем в третичных . Далее В. А. Соколов отмечает, что содержание углекислого газа невелико и в общем не превышает 7—8%, хотя в некоторых случаях оно резко возрастает. Сравнение палеозойских и третичных месторождений показывает, что содержание углекислоты в палеозойских месторождениях в среднем ниже, чем в третичных. Здесь, пожалуй, можно было бы видеть следствие начальных этапов превращения органического исходного вещества углеводородов, потому что изменения должны были в первую очередь зависеть от потери кислорода в виде воды и [c.77]

В последние годы удалось установить наличие некоторого влияния химических явлений и на ядерные процессы. Так, например, наблюдали изменение Тп ядер атомов некоторых легких радиоактивных элементов в зависимости от того, в какой форме — иона или атома — они существуют. Далее отмечено также, что вероятность электронного захвата зависит (правда, в небольшой степени) от состава молекулы, в которую входит данный радиоизотоп. Здесь, вероятно, сказывается взаимовлияние атомов в молекуле химического соединения в смысле их поляризационных деформаций и, как следствие, большая или меньшая близость электронных оболочек к нейтронодефицитному ядру. [c.384]

Электропроводность проводников второго рода увеличивается с ростом температуры. Однако зав-исимость удельной электропроводности от температуры часто отклоняется от прямолинейной и при некоторых температурах наблюдается максимум электропроводности. Эта зависимость является следствием ряда причин [c.52]

Значения тормозящего потенциала о для некоторых молекул и длина оси вращения I приведены в табл. 7. Величина ио с ростом I уменьшается, что яв-лется естественным следствием ослабления взаимодействия между группами. Точных сведений о количественной зависимости и (а) не имеется. Наиболее простым является случай симметричного волчка. Вращающуюся группу называют симметричным волчком, если центр инерции группы лежит на оси вращения, а эллипсоид инерции группы относительно центра ее инерции [c.244]

Как было показано в предыдущем разделе, то, что некоторые типы стационарных состояний не существуют, может являться следствием свойств графа и стехиометрии, но, когда нет положительных инвариантов, существование стационарных состояний не может быть установлено, не зная зависимости Р,(с) от с. В этом разделе мы приведем некоторые результаты для класса сетей, которые называются вершинно-управляемыми. В этих системах поток через г-е ребро зависит только от концентрации вещества в реакционном комплексе, соответствующем этому ребру. Так, например, если ребро (/р 2) помечено /, то дР /дс = О, при условии что у не является индексом вещества в СО,). Этот класс, конечно. [c.341]

У закрытых печей, колошник которых перекрыт сводом, пространство над ним не нагревается его излучением. Наличие свода приводит к удлинению части электрода, выходящей из контактных щек, на 1,0— 1,2 и как следствие к некоторому увеличению электрических потерь. В зависимости от способа уплотнения электродов, проходящих через свод, можно достичь почти полной герметичности. Тогда пространство над сводом нагревается только от свода, если он не охлаждается водой. [c.138]

Аналитические функции, оптимально аппроксимирующие зависимости типа (107), не всегда одинаковы для разных групп соединений А,В,. Это может быть следствием двух основных причин. Первая из них. Существуют объективные физико-химические обстоятельства, связанные с особенностями образования соединений А,В, разных групп, что и приводит к появлению разных вариантов оптимальных аппроксимирующих функций. Второй причиной является недостаточная достоверность некоторых исходных значений 1А/ 1 (А,В,.), использованных нами. Если предположить, что мы имеем дело только со второй причиной, то можно ожидать, что тип аппроксимирующей аналитической функции будет одинаковым (или близким) для всех групп соединений исключая, естественно, величины численных коэффициентов <2, Ь и с. [c.116]

Помимо нарушения линейности могут наблюдаться также и другие отклонения от соотношения Бренстеда. Например, в случае общего кислотного катализа реакции дегидратации гидрата ацетальдегида точки, соответствующие некоторым карбокислотам, обнаруживают отрицательное отклонение (на 1—2 логарифмические единицы) от прямой, проведенной для карбоновых кислот и фенолов, тогда как точки, соответствующие некоторым оксимам, обнаруживают положительное отклонение такой же величины. Как отрицательные, так и положительные отклонения, по-видимому, являются следствием структурных перестроек в самой молекуле или в сольватной оболочке, влияющих на кинетику протонного переноса, но не оказывающих влияния на равновесную кислотность. Наличие этих отклонений свидетельствует об условном характере найденной линейной бренстедовской зависимости. Отклонения от соотношения Бренстеда наблюдаются также для реакций, катализируемых [c.90]

Врожденные нарушения обмена отдельных аминокислот. Пристальное внимание ученых привлекают некоторые наследственные заболевания человека, являющиеся следствием первичного дефекта обмена отдельных аминокислот. Возникновение и дальнейшее развитие специфического патологического синдрома при таких заболеваниях обусловлено полным или частичным отсутствием активности определенных ферментов организм либо теряет способность синтезировать данный фермент, либо образуется недостаточное количество его, либо синтезируется аномальный фермент, отличающийся по структуре от нативного. Следствием такого врожденного дефекта обмена является накопление в тканях нормальных промежуточных или побочных (неспецифических) продуктов обмена, оказывающих токсическое влияние на организм и в первую очередь на ЦНС. Этим, пожалуй, объясняется тот факт, что в основном заболевают дети в раннем возрасте, у которых затем развиваются специфические расстройства психической деятельности. Весьма вероятно также, что отдельные аминокислоты и продукты их обмена в оптимальных концентрациях являются эссенциальными для деятельности мозга. Поэтому задача биохимиков, физиологов и клиницистов состоит в том, чтобы выяснить зависимость между развитием патологического синдрома при врожденных пороках обмена и специфическими нарушениями обмена аминокислот. Приводим примеры подобных нарушений. [c.467]

Давление р увеличивается от нуля до максимального значения практически пропорционально углу фр поворота ротора смесителя Возможно, что практическое постоянство напряжения сдвига в пристенном слое смеси при увеличении давления является следствием не только сложного характера течения смеси в сходящемся потоке, но и нелинейной зависимости вязкости материала от скорости сдвига, а также некоторого локального нарушения изотермич-ности процесса На основании изложенного можно сделать вывод, что предлагаемые некоторыми авторами соотношения р = 3т и Р1 — СХ1 (где С — постоянная, I — индекс элементарного зазора сечения) приближенно справедливы лишь в среднем и не отражают существенных явлений, происходящих в прилегающем к стенке камеры слое смеси. [c.156]

Теперь с некоторым основанием можно утверждать, что если необычный наклон прямых Тафеля связан с пористой структурой электрода, то и неожиданный ход его температурной зависимости может также рассматриваться как следствие [c.238]

Изменение адсорбционных свойств силикагеля в зависимости от температуры сушки Марков и Нагорная [39] объяснили различиями в пористой структуре. Низкая температура сушки способствует развитию мелких пор с повышением температуры размеры их увеличиваются. Это, по мнению некоторых исследователей 139, 43, 44], является следствием изменения поверхностного натяжения интермицеллярной жидкости. [c.15]

Рассмотрим некоторые следствия из гипотезы о максимуме энергии А . Пусть характеристики процесса горения (величины 6Е и бХ) будут функциями одной и той же переменной, способной менять фазу и амплитуду, например, тенлонодвода Q или эффективной скорости распространения пламени 17или какой-либо другой величины. Тогда можно, чтобы не быть связанными конкретной зависимостью 8Е и 6Х от одной из названных величин, ввести, как и в 19, переменную У, записав условия, связываю1цие колебания слева и справа от зоны теплоподвода в виде равенств (19.6) [c.384]

Вдовенко и Рязанов [169] получили уравнения, описывающие зависимость коэффициентов активности отдельных ионов от состава многокомпонентного раствора на основе гипотезы тройной раствор, в котором имеет место химическое взаимодействие между растворенными компонентами и который,, следовательно, не является простым раствором, можно формально рассматривать как псевдочетверной простой раствор, причем четвертым компонентом (наряду с водой, катионом и анионом) будет соединение, образующееся при взаимодействии компонентов тройного раствора. Используя еще ряд гипотез, авторы [169] приходят к заключению, что произведение суммарной концентрации всех форм, в виде которых данный-электролит присутствует в растворе (формы, отличающиеся различной степенью сольватации, в данном случае рассматриваются как одна форма), на коэффициент активности какой-либо формы является для каждой данной формы универсальной функцией активности растворителя, не зависящей от природы электролита. Авторами [169] также рассмотрены некоторые следствия полученного уравнения, имеющие значения для обоснования применимости функции кислотности Гаммета Яо в качестве меры активности ионов водорода в растворах кислот, а также в методике изучения комплексоо бразования в растворах. [c.34]

Приведенные выше результаты проверки основных положений, а также некоторых следствий автокаталитической модели роста демонстрируют хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных, получаемых для фазы регулярного роста популяции. Кроме того, исходя из основных положений развиваемой модели, удается дать рациональное истолкование стационарной фазе роста популяции, а также зависимости предельной концентрации биомассы в стационарной фазе от запаса субстрата в питательной среде. В предыдущих главах показаны пути определения кинетических параметров процесса так называемых статических характеристик — равновесной концентрации биомассы (предельной плотности популяции), запаса субстрата в питательной среде, коэффициента его полезного использования и основной динамической характеристики, определяющей временной масштаб процесса — параметра Р1Л1о. [c.186]

Рассмотрим некоторые следствия линейной зависимости аттракционной постоянной от потенциала [32]. Если дополнительно предположить, что o= onst, то уравнения(III.120), (III.122), а также (III.108) можно переписать в виде [c.102]

Если задача массо- и теплообмена решена и определена зависимость эквиваг1ентного ди етра от безразмерной высоты аппарата и параметров на входе б э=< э( . < эо. > до. > со). уравнение (2.97) дает возможность определить значение объемной концентрации дисперсной фазы в любой точке аппарата. Если по мере движения частиц в аппарате их размер увеличивается, это приводит, с одной стороны, к возрастанию скорости частиц, а с другой, к увеличению объемной концентрации и, как следствие, к снижению скорости движения дисперсной фазы за счет увеличения стесненности движения. Поскольку г/д Моо , где к может варьироваться для различных режимов движения частиц от 2 до О, а <р 1, то при увеличении размера частиц в некотором сечении аппарата может произойти захлебывание - нарушение устойчивого стационарного режима течения. При этом расходы фаз на входе в аппарат могут быть далеки от значений, определяемых соотношениями (2.82), [c.102]

Подобные отклонения можно объяснить двояко. Отказавшись от постулата 3, приходим к представлению о хемосорбции на однородной поверхности, сопровождающейся взаимодействием сорбированных частиц. Если это взаимодействие заключается во взаимном отталкивании, теплота адсорбции должна уменьшаться с увеличением степени заполнения в согласии с опытными данными. Выбрав некоторую зависимость коэффициента адсорбции Ь [связанного с теплотой адсорбции соотношением (1.6) ] от степени заполнения поверхности и подставив ее в уравнение (1.5), можем аппроксимировать таким образом любую экспериментальную изотерму адсорбции. Отталкивание хемосорбированных молекул может являться следствием квантово-механического обменного взаимодействия [9]. Силы кулоновского или диполь-динольного взаимодействия играют малую роль, так как они долнщы сказываться лишь при значительной плотности сорбированных молекул, между тем отклонения от изотермы Лангмюра (или изотермы Генри) часто становятся заметными уже при очень малых степенях заполнения поверхности. Весьма правдоподобно объяснение природы сил взаимодействия сорбированных частиц через посредство электронного газа кристаллической решетки катализатора (см. постулат 3, а также работы [9, 10]) сила такого взаимодействия незначительно уменьшается [c.17]

График, изображенный на рис. У111-15, характерен для реакций, при которых скорость достигает некоторого максимума, а затем уменьшается до н я. Указанная зависимость наблюдается в тех случаях, когда повышение скорости реакций, как следствие увеличения температуры, преобладает над снижением скорости реакций, вызванным уменьшением концентраций реагирующих веществ. Это относится к обратимым и необратимым экзотермическим реакциям, сопровождающимся достаточно большими тепловыми эффектами. [c.228]

Одним практическим следствием такой зависимости является то, что при увеличении размеров камеры сгорания или печи в условиях несветяшегося горения можно ожидать некоторого увеличения плотности радиационного потока на стенке. Кроме того, области горячего газа, находящиеся далеко от степки, могут радиационно охлаждаться холодной стенкой вследствие того, что оптическая глубина в крыльях полос невелика и имеется заметное увеличение ш/ в горячих областях. В отличие от этого в условиях горения с болыпим количеством сажи при увеличении размеров плотность теплового потока на стенку может падать, а области пламени, удаленные от стенки, не могут видеть стенку и, таким образом, не подвержены радиационному охлаждению. Это последнее обстоятельство может привести к увеличению образования загрязняющего компонента — окиси азота. [c.510]

В некоторых учебниках имеются яеверные указания на зависимость пределов взрываемости от методики их измерений, в первую очередь — от способа поджигания исследуемой смеси. В действительности при фиксированном давлении и начальной температуре эти пределы представляют собой физико-химическую константу горючей смеси. Кажущееся непо стоянство пределов взрываемости может быть связано с недостатками методики их определения. В одних случаях это — угнетающее влияние стенок, если измерения проводились в слишком узких сосудах, или следствие поджигания сверху. В других— сказывается недостаточиость мощности (энергии) поджигающего импульса. Эта мощность никак не характеризует возможность стационарного горения в бесконечном пространстве, т. е. на достаточном удалении от точки зажигания, а такая возможность является единственным критерием положения границ взрываемости. [c.43]

Первое, особенно сильно проявляющееся при малых концентрациях, обусловлено электростатическим притяжением между противоположно заряженными ионами. Силы притяжения между ионами преобладают над силами отталкивания, т. е. в растворе устанавливается ближний порядок, при котором каждый ион окружен ионами противоположного знака. Следствием этого является уменьшение тенденции ионов покинуть фазу, т. е. усиление связи с раствором, что находит отражение в уменьшении коэффициента активности. Естественно, что взаимодействие между ионами возрастает при увеличении их зарядов. Так, например, для растворов одинаковой концентрации (т = 0,01) Си504, ВаС1а и НС1 величины f соответственно равны 0,41 0,72 и 0,904. Значения коэффициентов активности некоторых электролитов в зависимости от моляльности приведены в табл. 1Х.1. [c.168]

Следует подчеркнуть, что, хотя величина а меняется в зависимости от условий, молекулярная структура остается неизменной. Это справедливо даже в тех случаях, когда с изменением условий меняется не только величина вращения, но и его направление. Так, для одного из энантиомеров аспарагиновой кислоты величина [а]о в водном растворе меняется от +4,36° при 20 °С до —1,86° при 90 °С, а структура молекулы остается неизменной. Следствием такого изменения [а]о является то, что при некоторой температуре вращение не наблюдается-, в случае аспарагиновой кислоты [а]о = 0 при 75 °С. Естественно, что для второго энантиомера изменение вращения происходит противоположным образом. Известны и другие случаи обращения знака вращения при изменении длины волны, растворителя и даже концентрации [9]. Теоретически величина [а] не должна зависеть от концентрации, так как последняя учитывается в формуле, выражающей удельное вращение, однако зачастую зависимость отклоняется от линейной за счет ассоциации, диссоциации и взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Например, величина [a]D для раствора (—)-2-этил-2-метилян-тарной кислоты в хлороформе составляет —5,0° при с = 16,5 —0,7° при с=10,6 +1,7° при с=8,5 и +18,9° при с = 2,2 [10]. [c.132]

В работе Дерягина и Зорина [4] были обнаружены случаи, когда а-участок изотермы р (h) или П (h) пересекал при конечном значении толщины h = ho ординату pIps = i- или П (h) = 0. Цри переходе а-ветви изотермы П (h) в -ветвь за счет s-образной формы изотермы в некоторой области толщин условие (III.10) должно нарушаться. В результате должна существовать область толнщн, не могущих устойчиво существовать ни при каком давлении окружающих паров. Как следствие такого разрыва непрерывности толщины, капля объемной жидкости должна образовывать со смачивающей или адсорбционной пленкой того же состава конечный краевой угол. Его величина будет зависеть от толщины пленки, а следовательно, от давления окружающего пара или от кривизны поверхности капли, влияющей на расклинивающее давление смачивающей пленки в состоянии равновесия. Рассматривая пленку, смачивающую жидкую фазу, Фрумкин [5] выразил условие неполного смачивания через зависимость натяжения смачивающей пленки от толщины, что, однако, неприменимо для случая твердой подложки. [c.56]

Некоторые практические следствия проведенного выше рассмотрения иллюстрирует рис. 9.4.1. На нем показана теоретическая зависимость от Гт амплитуд обменных кросс-пиков (гладкие кривые) и 7-кросс-пиков (осциллируюшие кривые), связанных с нуль- и двухквантовой когерентностью (предполагалось, что последняя не уничтожается циклированием фазы). Амплитуды сигналов для систем двух спинов в условиях быстрого движения (предполагается, что дтс = 0,06 с) для случая, когда в однородном статическом поле релаксация происходит по дипольному механизму, показаны на рис. [c.596]

Большинство существующих облигатных анаэробов среди эубактерий имеют вторичное происхождение как следствие повторной адаптации к анаэробным условиям, сопровождающейся, как правило, изменениями дефадационного характера потерей способности взаимодействовать с О2, утратой некоторых компонентов переноса электронов, большей зависимостью от готовых органических соединений среды обитания и т.д. Примером могут служить строго анаэробные эубактерии, составляющие основную микрофлору рубца и пищеварительного тракта животных и человека. Это в большинстве фамотрицательные кокки или палочки, способные сбраживать сахара и/или аминокислоты. У многих из них обнаружены цитохромы Ьиаи показана способность синтезировать АТФ по механизму мембранзависимого фосфорилирования. [c.261]

У некоторых диэлектриков поляризация (и связанные с ней электрические эффекты) возникают при изменении температуры. Это является следствием температурной зависимости спонтанной (самопроизвольной) поляризации, которая при неизменной температуре экранизируется носителями заряда, и образец становится электрики нейтральным. Вещества, обладающие зависящей от температуры спонтанной поляризацией, называются пироэлектриками. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология