Реакции на рутении и осмии

Реакция этилена с дейтерием была изучена [61] в интервале температур О—80° с использованием окиси алюминия в качестве носителя катализаторов. Часть результатов и некоторые рассчитанные распределения продуктов приведены в табл. 21. Реакции присоединения являются реакциями первого порядка по дейтерию и нулевого — по этилену. При 50° в начальных продуктах реакции на рутении содержится около 50%, а в продуктах реакции на осмии — около 25% обмененных этиленов. Степень обмена не зависит от давления этилена, но понижается с увеличением давления дейтерия. Относительные скорости обмена на обоих катализаторах увеличиваются с повышением температуры, и разности энергий активации можно записать в следующем виде [c.403]

В предыдущих разделах более или менее подробно представлены имеющиеся экспериментальные данные, касающиеся механизма гидрогенизации олефинов на поверхности переходных металлов. Как видно из этих данных, металлы УП1 группы делятся на две основные группы. Металлы первой группы (железо, никель, палладий) активны в реакциях изомеризации и обмена в олефинах, в то время как металлы второй группы (платина и иридий) почти не активны в этих реакциях. Рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение. Характерные особенности каждого металла видны из разнообразия проводимых ими реакций, которое не зависит от ряда случайных факторов. Общая согласованность результатов вполне удовлетворительна. Однако их недостатком является то, что они дают мало точных сведений относительно механизма реакции. Одна из причин этого — возможность протекания реакции через большое число элементарных стадий. Другая причина заключается в трудности проведения математического анализа, если молекула реагента содержит три или более углеродных атомов. [c.407]

Этот механизм, по-вИдимому, применим к вышеописанным реакциям на рутении, осмии, иридии и родии (в некоторых случаях), которые имеют первый порядок по водороду. [c.423]

Окраска устойчива в течение полугода. Чувствительность реакции составляет 1 мкг/мл. Мешают проведению реакции большие количества минеральных кислот, хлор, нитроз о со единения, рутений, осмий, железо. Платина, родий и иридий окрашивания с этим реагентом не дают. [c.87]

Рентгеноструктурными методами исследования установлено, что в кристаллах платины, палладия, иридия, никеля, кобальта, родия, рутения, осмия п рения атомы металла расположены друг от друга па расстоянии от 2,77 до 2,49 ангстрема. Этот промежуток соответствует расстоянию между атомами углерода и водорода в молекулах различных органических соединений. Все эти металлы являются катализаторами реакций дегидрирования и гидрирования углеводородов. [c.201]

Водород реагирует с различными -комплексами рутения, осмия, кобальта, родия и иридия, давая дигидриды. Окислительное присоединение водорода к металлу происходит в тех случаях, когда формальная степень окисления металла увеличивается на две единицы [39—42]. Реакция обычно идет при комнатной температуре и атмосферном давлении для четырехкоординационных комплексов, в то время как для комплексов с большим координационным числом могут потребоваться более жесткие условия. Эта реакция часто обратима, и многие комплексы являются активными катализаторами гидрирования (гл. 6). [c.212]

Осмий (IV) дает такую же реакцию. Рутений образует синюю окраску, не мешающую реакции с осмием. Остальные металлы платиновой группы проведению реакции не мешают. [c.53]

Исследование показало, что скорость этой реакции, катализируемой осмием, не зависит от концентрации церия, но увеличивается с ростом концентрации мышьяковистой кислоты. Если в качестве катализатора выступает рутений, скорость реакции (14.8) перестает зависеть от концентрации мышьяковистой кислоты, но увеличивается с концентрацией церия. Эти особенности церий-арсенитной реакции открывают возможность определения осмия и рутения в одном растворе без предварительного разделения. По скорости реакции в растворах с увеличивающейся концентрацией церия можно определить рутений, а по скорости [c.288]

Исследовано восстановление хлор- и дихлорнитробензолов на катализаторах платиновой группы (родии, рутении, осмии) и рении. Родий и рутений малоселективны в этой реакции, [c.68]

Осмий [143] и рутений [155] также значительно изменяют скорость реакции e(IV)—As(HI). Изучение этой реакции в присутствии осмия и рутения как катализаторов представляет некоторый интерес, потому что было найдено, что скорость реакции, катализируемой осмием, не зависит от концентрации церия, но увеличивается с повышением концентрации мышьяковистой кислоты [143], в то время как скорость реакции, катализируемой рутением, не зависит от концентрации мышьяковистой кислоты, но растет с увеличением концентрации ионов церия. Однако возможных механизмов для объяснения этих зависимостей предложено не было. [c.49]

Это нужно иметь в виду особенно при анализе образцов неизвестного или сложного состава. Теоретически можно предположить, что если наклон прямой концентрация — обратная величина времени совпадает (в пределах ошибок анализа) с наклоном прямой, полученной для чистых растворов рутения, то каталитический эффект вызывается только рутением. Это предположение подтвердилось при отделении рутения от других металлов с помощью достаточно эффективных методов. Кроме того, реакция, катализируемая осмием, имеет другой угол наклона прямой концентрация — обратная величина времени, как это следует из рис. 1. [c.143]

Синтез аммиака—каталитическая реакция. Еще в 1813 г. было найдено, что аммиак разлагается при повышенной температуре в присутствии железа. Но усиленно занялись изысканием катализаторов этой реакции только через 100 лет в связи с промышленной реализацией синтеза аммиака. Обширные исследования показали, что железо, вольфрам, церий, марганец, рутений, осмий, уран и многие другие металлы ускоряют реакции образования и разложения аммиака. [c.165]

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Следует отметить, что не все металлы, активные в реакциях гидрирования, одинаково эффективно осуществляют миграцию двойной связи. В ряду металлов железо, никель и палладий можно оценить как хорошие катализаторы, платину и иридий - как плохие, рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение /9/. [c.36]

Опыт 1. Взаимодействие железа, рутения и осмия с водой, кислотами и щелочами. Исследуйте реакции рассматриваемых металлов с кислотами и щелочами. [c.146]

Приведите примеры реакций, иллюстрирующих кислотно-основные свойства тетраоксидов рутения и осмия. [c.152]

На внешнем энергетическом уровне атомов элементов восьмой группы находится не более двух электронов (кроме Р(1 — 18 электронов на четвертом уровне), поэтому все они являются металлами и проявляют только положительную степень окисления. В реакциях могут принимать участие не только электроны наружного слоя, но и -электроны соседнего с внешним уровня, однако большинство элементов восьмой группы не проявляет высшей степени окисления (+8) высшие оксиды, отвечающие формуле НО , известны только для рутения и осмия, остальные элементы могут находиться в степени окисления -Ь2, -1-3, реже 4-4 а степень окисления выше четырех и ниже двух встречается редко. [c.151]

Как платиновые металлы — платина, рутений, родий, палладий, осмий и иридий — относятся к воде, кислороду, кислотам и щелочам Написать уравнения возможных реакций. [c.253]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Открытие оскмя путем активирования раств ора хлората. Хлораты щелочных металлов обладают весьма малой окисляющей способностью в нейтральном илн слабокислом растворе, но, в присутствии даже следов четырехокиси осмия (а также гидроокиси рутения) растворы хлоратов активируются, приобретая способность легко восстанавливаться до хлорида в присутствии какого-либо восстановителя. Так, например, хлорат выделяет иод из иодида калия в присутствии следов четырехокиси осмия. Нужно, однако, считаться с тем, что сама четырехокись осмия действует окисляющим образом а раствор иодида, ио это только при больших количествах ее. Поэтому при реакции на осмий следует настолько разбавить раствор его, чтобы реакция между ним и иодидом не происходила. [c.575]

Иридий, платина, родий, палладий дают пониженную скорость разложения в начале реакции, у осмия и рутения после индукционного периода скорость увеличивается до максимума, а затем уменьшается уменьшение скорости происходит не вследствие уменьшения концентрации, а по причине высокой дисперсности све-жеосажденного металла, которая быстро уменьшается вообще металлы группы платины могут проводить разложение, пока они мелко дисперсны и способны адсорбировать оба водородных атома муравьиной кислоты [c.98]

Чувствительность реакции 1,5-10 мкг Р61мл. Определению мешают иодид-ионы, а также рутений, осмий и платина, которые являются катализаторами указанной реакции. Однако для них эта реакция менее чувствительна. [c.78]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Сэндел и др. определяли рутений [34] и осмий [35], пользуясь каталитической реакцией Се — Аз ". В обоих случаях скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. Однако при определении рутения скорость реакции не зависит от [Аз "], а зависит от [Се ], тогда как в случае осмия она не зависит от [Се ], а зависит от [Аз" ]. Точный механизм общей реакции не выяснен, однако очевидно, что в этих двух случаях стадии, оказывающие влияние на скорость общей реакции, различны, а именно, в одном случае — это окисление восстановленной формы рутения, в другом — восстановление окисленной формы осмия. В реакции, катализируемой осмием, определяющей реакцией, по-видимому, можно считать [36] [c.324]

Обратимые одноэлектронные процессы можно рассматривать, по-видимому, как реакции чисто электронного переноса. За редким исключением они характерны для хелатов металлов с незаполненными с1- и /-оболочками, т. е. комплексов хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, иридия, рутения, осмия, ванадия, молибдена и т. д., а в некоторых случаях и цинка [74, с. 135]. При ностадийном восстановлении с переносом одного электрона на каждой из стадий образуются промежуточные комплексные частицы с центральным атомом в формально низком состоянии окисления. Электрохимический процесс в этих случаях можно представить как переход электронов на низшую вакантную молекулярную орбиталь хелата. [c.129]

Сочетание различных методов позволило раскрыть механизм реакций, который зависит от природы катализатора, растворителя, гидрируемого вещества, давления водорода и температуры. Таким образом Д. В. Сокольским и сотрудниками изучено гидрирование десятков различных соединений этилена, его гомологов и производных, ацетилена, его гомологов и производных, альдегидов и кетонов, нитрилов, соединений с сопряженными связями, азотсодержащих непредельных соединений, нитробензола и его гомологов. Изучалось влияние продуктов реакции на скорость гидрирования. В качестве катализаторов применялись никель, платина, палладий, кобальт, родий, рутений, осмий, рени1 1, сплавы этих металлов в различных комбинациях и соотношениях, никель, промотировапный металлами платиновой группы или металлами VII и VI групп, катализаторы на носителях — силикагеле, угле, окиси алюминия, окиси цинка, Ва304, алюмосиликатах и др. Реакции проводились в воде, различных спиртах, диоксане, гексане, бензоле, смесях растворителей, в присутствии различных катионов и различных анионов (С1 , Вг , Т ", 804"", Сг " " , Na+, К , Сс " " ) в буферных растворах с pH от 1 до 13. Давле- [c.100]

Олигомеризацию алкинов катализируют некоторые хлорокомплексы других металлов в смеси с гидридами металлов в качестве восстановителей, например NaBHj [41]. Продукты реакции, получаемые из гептина-1, обычно в основном представляют собой смесь димеров и тримеров, вероятно, имеющих строение, подобное строению упомянутых выше соединений. В состав катализаторов входят хлоридные комплексы рутения, осмия, кобальта, никеля, палладия и платины. [c.102]

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

Впервые реакция гидроформилирования была осуществлена в присутствии кобальтового катализатора процесса Фишера—Тропша. Впоследствии были исследованы и запатентованы в качестве катализатора многие другие металлы. В литературе сообщается о каталитической активности родия, кобальта, хрома, иридия, железа, марганца, натрия, магния, кальция, платины, рения, осмия и рутения. Однако в промышленности до настоящего времени преимущественно используются кобальтовые катализаторы. [c.255]

Вопрос о природе (строении) актиЕлых центров находится в стадии изучения и является предметом научных дискуссий. Вследствие этого единой теории действия, а поэтому и подбора катализаторов не существует. Можно лишь говорить об общих соображениях. Таковыми являются 1) катализатор должен быть способен к химическому взаимодействию хотя бы с одним реагентом 2) изменение энергии Гиббса взаимодействия катализатора с реагентами должно быть менее отрицательным, чем его изменение в катализируемой реакции. Однако в последние годы достигнуты большие успехи в представлениях о механизме катализа, позволившие выдвинуть некоторые общие принцигй, выбора катализаторов для различных типов реакций. Так, во многих случаях определяющим фактором в подборе катализаторов является положение элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. На рис. 45 представлены результаты изучения каталитической активности металлов V и VI периодов в реакции разложения аммиака. Налицо периодичность изменения каталитических свойств с максимумами активности у железа и его ан алогов — рутения и осмия. [c.137]

НОЙ теории катализа, а поэтому и критерия подбора гетерогенных катализаторов, еще не разрабога-но. Все же в представлениях о механизме катализа достигнуты большие успехи, позволивщие выдвинуть некоторые общие принципы выбора катализаторов для различных типов реакций. Так, во многих случаях определяющим фактором в подборе катализаторов является положение элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. На рис. 2.17 представлены результаты изучения относительной каталитической активности металлов четвертого - шестого периодов в реакции разложения аммиака. Представленный график показывает периодичность изменения каталитических свойств с максимумами активности у железа и его аналогов у рутения и осмия. [c.243]

При нап>евании рутений и осмий порошкообрааиом состоянии азаимоден-ствуют с кислородом, образуя оксиды КиОг и ОкО , с компактными металлами реакция идет медленно. Своеобразно ведут себя по отношению к кислороду КИ. 1г и Р(1 при температуре красного каления они окисляются (быстрее а порошкообразном сосгоянии) до оксидов КЬ]Оз. 1(02. Р(10. однако выше температуры красного каления эти оксиды становятся термодинамически неустойчивыми и металлы перестают реагировать с кислородом. [c.546]

Рутений и осмий — металлы, сходные между собой. Также химически очень стойки. Характерная особенность указанных металлов состоит в их способности образовывать четырехокиси состава ЭО4 (золотисто-желтый Ки04 и бледно-желтый 0 04), в которых Э имеет валентность -Н8. Это единственные металлы 1П группы, проявляющие высшую положительную валентность, численно равную номеру группы. Четырехокиси рутения и осмия — сильные окислители. Оба окисла довольно хорошо растворяются в воде, причем растворы их не обнаруживают кислой реакции на лакмус. [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология