Общие сведения и механизм реакций

Создавая математическую модель, исследователь формализует рассматриваемый процесс или элемент, представляя его в виде математической связи между входными и выходными параметрами. Точность воспроизведения сущности рассматриваемого процесса на модели будет зависеть от степени изученности его. Составление математического описания, например, процесса получения и выделения продуктов реакции основывается на степени изученности процесса и составляющих его элементов, на знаниях о всех существенных внешних и внутренних связях. Источником этих сведений обычно являются фундаментальные исследования в области термодинамики, химической кинетики и явлений переноса. Основываясь на фундаментальных законах термодинамики, можно записать уравнения для определения тепловой нагрузки на конденсатор, подогреватель, кипятильник, найти равновесные составы химической реакции и т. д. На основе законов химической кинетики можно установить механизм реакции, определить скорости образования продуктов. Как для процесса в целом, так и для отдельных его элементов записываются фундаментальные уравнения переноса массы, энергии и момента. С точки зрения машинной реализации математического описания процесса получения и выделения продуктов реакции этой задаче свойственны причинно-следственные отношения между элементами, так как модели и реактора, и колонны в своей структуре содержат большое число взаимосвязанных подзадач. В этом смысле к математической модели технологического процесса применимы общие принципы системного анализа. [c.8]

Помимо общих сведений о механизме реакций (18.1) в этом параграфе рассмотрены вопросы, связанные с оценкой кинетических параметров. Решение таких вопросов опирается на те или иные модели, позволяющие не только лучше представить некоторые особенности механизма этих реакций, но и обобщить с единых позиций экспериментальный кинетический материал, а также на этой основ подойти к оценке скорости еще не изученных однотипных реакций. [c.167]

Общие сведения и механизм реакций [c.20]

В настоящее время представление о кинетических закономерностях кислотно-основных каталитических реакций в неводных растворителях находится почти на том же уровне, что и сведения о каталитических реакциях в водных растворах в период 1920—1935 гг. Так как число работ продолжает расти, несомненно, что вскоре будут открыты некоторые общие принципы и механизмы реакций, аналогичные обнаруженным для водных растворов. [c.79]

В предыдущих разделах более или менее подробно представлены имеющиеся экспериментальные данные, касающиеся механизма гидрогенизации олефинов на поверхности переходных металлов. Как видно из этих данных, металлы УП1 группы делятся на две основные группы. Металлы первой группы (железо, никель, палладий) активны в реакциях изомеризации и обмена в олефинах, в то время как металлы второй группы (платина и иридий) почти не активны в этих реакциях. Рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение. Характерные особенности каждого металла видны из разнообразия проводимых ими реакций, которое не зависит от ряда случайных факторов. Общая согласованность результатов вполне удовлетворительна. Однако их недостатком является то, что они дают мало точных сведений относительно механизма реакции. Одна из причин этого — возможность протекания реакции через большое число элементарных стадий. Другая причина заключается в трудности проведения математического анализа, если молекула реагента содержит три или более углеродных атомов. [c.407]

Общие сведения о механизме окислительных реакций [c.271]

Следует также принять во внимание, что органическая химия занимает важное место в общей специальной подготовке химиков в университетах, какова ни была бы их более узкая специальность. При изучении этого курса может быть получено общее представление о химии ковалентно построенных соединений вообще, а также о механизмах реакций и зависимости реакционной способности химических соединений от их природы. Сведения из этой области, включаемые в курсы общей и физической химии, не могут обеспечить достаточно широкого кругозора, столь необходимого для современного специалиста с университетским образованием. [c.4]

Мы покажем также, что изучение влияния, которое оказывает на скорость реакции замена атома, участвующего в реакции, его изотопом (стр. 177, изотопный эффект), может дать ценные сведения о механизме реакции и что, в общем случае, использование меченых атомов позволяет разрешить большое число проблем, касающихся реакционной способности (стр. 119, 124). [c.57]

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О МЕХАНИЗМАХ РЕАКЦИЙ Классификация реакций [c.58]

Гл. 5. Общие сведения о механизмах реакций 59 [c.59]

Глава II была написана с целью общего ознакомления с реакциями изоцианатов и их производных. В ней было рассмотрено большое число реакций и показано, что лишь немногие из них имеют существенное значение в промышленности. В настоящей главе приведены необходимые сведения об этих самых важных реакциях, изученных более или менее тщательно, с целью выяснения механизма реакций, влияния структуры изоцианатов на реакционную способность и роли катализаторов. [c.148]

Существенных успехов, которые имеют принципиальное значение, удалось достигнуть лишь после того, как были получены сведения об энергетических состояниях органических молекул и соответствующих электронных структурах. Использование этих данных при изучении механизмов реакций оказалось весьма плодотворным. Но еще большее значение имеет перспектива создания общей схемы (пусть даже эмпирической и приближенной) для оценки энергий активации. [c.7]

Вся историческая часть, а также ранние работы по изучению механизмов перегруппировок, рассматриваемых в книге, достаточно полно изложены в книге Т. И. Темниковой Курс теоретических основ органической химии (Л., Химия , 1968), в которой читатель может найти нужную в этом отношении информацию, Авторы учитывали, что многие ссылки читатель сможет найти в обзорах, монографиях и в последних оригинальных статьях. Общие необходимые при чтении предлагаемой книги теоретические сведения о структуре, свойствах и механизмах реакций читатель сможет получить в книге А. С. Днепровского и Т. И. Темниковой Теоретические основы органической химии (Л., Химия , 1979). [c.5]

Для первоначального ознакомления с каким-либо общим вопросом (теоретические представления, общие сведения о классе соединений, о механизме реакции, исторические данные) химик обратится прежде всего к [c.219]

Для первоначального ознакомления с каким-либо общим вопросом (теоретические представления, общие сведения о классе соединений, о механизме реакции, исторические данные) химик обратится прежде всего к учебнику, общей или химической энциклопедии иногда этого бывает достаточно. Для серьезного изучения вопроса приходится обращаться к предметным указателям реферативных журналов, к найденным с их помощью рефератам и оригинальным работам к библиотечным каталогам и найденным с их помощью книгам. [c.157]

Сведения о механизмах реакций базируются на данных о промежуточных частицах и результатах кинетических измерений. Последние, как правило, мало характеристичны, поскольку могут не противоречить нескольким различным механизмам. Как отмечалось ранее, общие кинетические закономерности могут быть истолкованы в пользу участия а-комплексов, комплексов с переносом заряда и анион-радикалов в механизме реакций. Следовательно, сведения о механизмах реакций в значительной степени определяются наличием данных о промежуточных частицах, их взаимопревращениях и кинетике этих элементарных актов. [c.62]

Основная задача практикума — ознакомление студентов с техникой проведения более сложных синтезов, включающих работу со сжатыми и сжиженными газами, получение и очистку исходных реагентов и растворителей с аналитическим контролем их концентрации и чистоты, а также ознакомление с некоторыми реакциями и методами, не вошедшими по разным причинам в общий практикум по органической химии на третьем курсе. Параллельно с работой в лаборатории студенты слушают лекционный курс Современные методы органического синтеза , первые три главы данного пособия соответствуют частично разделам этого курса. Хотя по таким вопросам, как например синтезы на основе ацетилена и восстановление алюмогидридом лития, имеется достаточное число специальных монографий и обзорных статей, они мало пригодны для использования в качестве учебных пособий. Поэтому представлялось целесообразным предпослать описанию лабораторных работ краткие сведения о возможных применениях рассматриваемых методов синтеза, механизмах реакций и технике их проведения. Списки рекомендуемой литературы в конце каждой главы содержат ссылки на основные источники для более углубленного изучения, а также на оригинальные работы, послужившие основой предлагаемых методик. [c.3]

При рассмотрении механизма химической реакции следует выяснить, какого вида молекулы взаимодействуют и в каком порядке, а также какие атомы меняют свое положение и связи при этом взаимодействии. Структурные химические формулы промежуточных соединений дают представление о механизме реакции. Необходимые сведен ия о механизме реакции получаются в общем случае в результате исследования кинетики реакций, т. е. изменения скорости реакции со временем и концентрацией. Однако химическая кинетика в стадии ее современного развития направлена к изучению более тонких проблем. Представляется интересным установить, какие специфические изменения атомных связей происходят и какие реакции имеют место внутри комплексов, временно образующихся из реагирую-щих молекул. Исследования такого рода помогают выяснить механизм активации. Выяснение указанных выше вопросов является главной целью исследований, особенно в области контактного катализа, где рассматриваются простые реакции. Необходимые сведения получаются главным образом путем исследования энергетических отнощений, в частности влияния температуры на протекание реакции. Таким образом, исследование механизма основано на выяснении зависимости скорости реакции от концентрации и температуры. [c.25]

Разница в скоростях взаимодействия компонентов смеси с общим реагентом положена в основу многих методик анализа смесей близких по свойствам веществ [6, 7, 32]. Зная механизм реакции, легче выбрать реагент и условия проведения реакции, при которых достигается требуемая разница в скоростях реакций. Эти сведения полезны и при разработке, и при усовершенствовании других аналитических методов. Например, после того как выяснилась связь структуры лиганда со скоростью его обмена, значительно [c.11]

Несмотря на установленные общие закономерности ионнокоординационной полимеризации 1,3-диенов подбор катализаторов носит часто эмпирический характер. Это обусловлено, в первую очередь, отсутствием четких сведений о механизме реакций, лежащих в основе процессов стереорегулирования. Общепринято, что ионно-координационная полимеризация протекает через стадии координации мономера на активном центре и его внедрения по связи металл — углерод. [c.105]

Коррсляцпоппый анализ подобен регрессионному анализу, В случае регрессионного анализа обычно пытаются предсказать значения одной переменной на основании сведений о контролируемой точно известной) другой переменной. В отличпе от этого при корреляционном анализе имеют дело с общей задачей отыскания зависимости между двумя илп несколькими переменными, включающими случайные ошибки, а также с выяснением ее статистического характера. Например, при изучении механизма реакции бывает интересно выяснить, какое влияние иа скорость (изменение концентрации, К) может оказывать в отдельности или в совокупности каждая из следующих причин (X) давление, вязкость, концентрация каждого из компонентов, интенсивность облучения и т. д. График завпсимости У от X (в виде точек) называется диаграммой рассеяния если экспериментальные точки хорошо укладываются на прямую линию, имеющую положительный тангенс наклона, говорят, что между двумя переменными существует хорошая положительная корреляция (при отрицательном тангенсе угла наклона — хорошая отрицательная корреляция). Нри совершенно случайном расположении точек имеет место пулевая корреляция (не существует явной линейной зависимости между переменными X и У). Здесь мы ограничимся обсуждением линейных соотноилений (и.мея в виду, что любая из переменных X и У или они обе могут быть выражены в логарифмической шкале). [c.523]

Легко видеть, что в зависимости от значения pH, эффективная константа скорости для реакции (V. 1) является характеристикой квазиэлементарного, неквазиэлементарного брутто- и элементарного процесса (при малых pH [Н ] 7(о и к фф к ). Это довольно общее явление и отнесение измеряемой величины константы скорости к одному из указанных типов требует дополнительных сведений о механизме реакции и зависит не только от стехиометрической схемы брутто-процесса, но и от условий эксперимента. [c.72]

Там, где это возможно, мы попытались сконцентрировать внимание читателя на типичных, наиболее общих примерах, сделать обобщения, а также избежать многочисленных если и но , которыми изобилует любая более строгая книга о механизмах реакций. ОЗсуждаемые вопросы иллюстрируются примерами. Однако поскольку эта книга не претендует на роль обзора или монографии, в ней нет ссылок на источники, из которых почерпнуты эти конкретные сведения. Вместо этого в конце каждой главы приводится список литературы, которым могут воспользоваться читатели, если захотят более глубоко познакомиться с предметом. Следует заметить, что наиболее подробно в книге рассмотрены разделы, больше всего интересующие автора. [c.8]

Несмотря на то что химия ароматических соединений, давно выделилась в самостоятельную область органической химии и имеет очень большое значение, в современной литературе нет монографии на эту тему. Настоящая книга преследует цель рассмотреть теоретические и прикладные аспекты химии ароматических соединений в тесной взаимосвязи, уделив внимание реакциям и рааработанным на из основе методам синтеза. В первой части книги обсуждается электронное строение ароматических соединений (проблема ароматичности) и общие черты реакционной способности, включая влияние структуры ароматического субстрата, реагентов и растворителей, механизмы реакций ароматического замещения и квантово-химическую трактовку реакционнбй способности. Последующие части посвящены реакциям электрофильного, нуклеофильного и сво-боднорадикального ароматического замещения, квалифицированным по типу реагентов (например, 5-, С, 0-электрофи-лы и т. д.), реакциям, приводящим к потере ароматичности (присоединение, превращения в хиноидные системы, размыкание цикла), и реакциям в заместителях, примыкающих к ароматическому кольцу. При описании каждого типа реакций приводятся сведения о конкретных механизмах, описываемые методы синтеза иллюстрируются примерами с указанием условий (реагенты, среда, температура, длительность) и выхода. От-меч тся реакции, используемые в промышленном масштабе, с краткой характеристикой технологии в сопоставлении с альтернативными вариантами. , [c.8]

Применение меченых молекул увеличивает объем информации, получаемой при изучении кинетики и механизма реакции. Например, изучение дейтерообмена органических молекул иа катализаторах (рассматривается в разд. П1,2) позволяет определить скорость обмена атомов водорода, в то время как аналогичные опыты с обычным водородом таких сведений пе дают. Многие аспекты этой проблемы выходят за пределы главы, посвященной кинетике они хорощо освещены в обзорах Эммета [30], Кембола [51] и Борес-кова [21]. Рассмотрим в общем виде реакции с.ледующих типов [c.37]

В настоящее время все же имеются некоторые сведения об общих свойствах изомеразных реакций, которые указывают и на общие черты механизма их протекания [c.247]

Ключом к поисковому аппарату системы АИПС Фтор является список поисковых признаков, с помощью которых характеризуются общие понятия, соединения и реакции. С их помощью может быть проведен поиск реакций заданного типа, путей синтеза соединений заданного класса, сведений о кинетике и механизме реакций, а также поиск соединений заданного класса и сведений об их свойствах. [c.144]

Этот общий подход был до сих пор не очень популярен в энзимологии, вероятно, потому, что интерпретация некоторых результатов, полученных в ранних исследованиях, оказалась затруднительной. Эти трудности возникали не из-за отсутствия точных сведений об электронном строении субстратов ранние представления Ингольда [1] об индуктивных эффектах были вполне достаточны для необходимых качественных оценок. Такие оценки можно было произвести на основе полуколи-чественных эмпирических уравнений Гаммета [2, 3] и Тафта [4]. Недоставало лишь строгой теории ферментативной кинетики. Формальные механизмы реакции были неясны, и невозможно было выяснить, какие именно константы скорости или их комбинации подверглись воздействию. Обычно предполагалась псевдоодносубстратная кинетика, и иногда это предположение дополнялось предположением о равновесных условиях реакции редко гарантировалось определение истинных начальных ско- [c.192]

Дальнейшие исследования гидролиза ДФФ проводились в университете Кларка с целью определения структурных соотношений в металл-хелатном катализе этого типа и получения дальнейших сведений о вероятном механизме реакции. Тщательное изучение активности большого числа хелатных соединений меди показало, что в общем случае комплекс должен быть по крайней мере бидентатным, чтобы проявлять каталитические свойства. Каталитическая активность, по-видимому, понижается с увеличением устойчивости и повышением поли-дентатпого характера комплекса. [c.371]

Механизмы реакций между относительно стабильными ка-тионпрадикалами, полученными из полициклических ароматических углеводородов, например ДФА и перилена, или из гетероциклических конденсированных систем, таких, как ТЬ, и различными нуклеофилами цродолжают интенсивно исследоваться. При этом возможны два типа различных реакций — восстановление катион-радикала и присоединение к нему. Эти реакции отражают конкуренцию между нуклеофильностью и окисляе-мостью нуклеофила в реакциях с катион-радикалами. Однако в настоящее время не существует общих правил, с помощью которых эти конкурентные реакции можно различить. Пути взаимодействия нуклеофильных ионов, таких, как галогенид-ионы, с катион-радикалами обсуждались в рамках правил Дьюара — Цимме рмана [1, 2]. Реакция, в которой первоначальная нуклеофильная атака либо протекает аномально медленно, либо не идет вообще, считается запрещенной по симметрии взаимодействующих МО. В такил случаях должна преобладать реакция переноса электрона, если только окислительный потенциал нуклеофила не слишком высок, так как при этих условиях реакция вообще не идет. Мнения относительно этих правил противоречивы [3—5], поэтому необходимы дополнительные сведения о кинетике и механизмах. [c.98]

Как показано выше, значительные каталитические затруднения могут вызвать изменение механизма реакции и, соответственно, иную ориентацию молекулы относительно поверхности катализатора вместо Сл = С1б-двойпой связи гидрируется кетогруппа. В отношении гидрирования хинонов такие сведения отсутствуют. Исходя из общих соображений и принимая, что взаимодействие за счет 2/>л-2ра-гибридной связи между бензольными кольцами в молекуле триптицена не будет играть существенной роли в катализе, т. е. не будет происходить заметной деформации дюлекулы при адсорбции, можно было бы ожидать, что и здесь накопление бензольных колец в углеводородной части хинона будет замедлять реакцию гидрирования. Однако, как будет показано ниже, такая общепринятая точка зрения является упрощенной и не оправдывается в применении к пространственно сложным хинонам триптиценового ряда. [c.327]

Исследования русских и советских химиков и прежде всего П. П. Шорыгипа в области органических производных щелочных металлов существенно пополнили общие сведения в области теории металлоорганических соединений. Реакции И. П. Шорыгина с расщеплением простых эфиров привели Гриньяра к выводу, затем экспериментально подтвержденному (1914), о том, что и магнийорганические соединения приводят к расщеплению фенольных эфиров. Металлоорганическая интерпретация Шорыгиным реакции Вюрца — Фиттига — Фрейнда и соображения о таутомерии толуола и ксилолов послужили стимулом к дальнейшему изучению многих других ранее известных, а также новых реакций органического синтеза. Серьезные дополнения в этом направлении сделаны в обобщающих работах советского химика Г. В. Челинцева [45], который справедливо отвергает огромное число разноречивых гипотетических объяснений механизма реакций конденсации и выдвигает металлоорганическую интерпретацию образования при конденсациях новых связей С — С. К числу таких конденсаций, природа которых характеризуется участием в реакциях металлоорганических соединений, Г. В. Челинцев относит, кроме реакций Вюрца — Фиттига — Фрейнда, Зайцева — Гриньяра и Шорыгина, все многочисленные внутримолекулярные и бимолекулярные превращения, сопровождающиеся образованием новых [c.149]

Книга, которую мы предлагаем советскому читателю, написана известным японским химиком, автором многих работ, посвященных исследованию механизмов реакций органических соединений серы, профессором университета г. Осака, а в последнее время — вновь организованного в районе Токио научного центра Цукубо. Автор поставил перед собою довольно смелую задачу — в сравнительно небольшой по объему книге охватить главные закономерности реакционной способности основных классов соединений, содержащих сернистые функции. Следует подчеркнуть, что книга эта написана весьма пристрастно автор является сторонником представления о ведущей роли -орбитальных взаимодействий в химии соединений серы и этот тезис он подчеркивает на протяжении всей книги, подкрепляя его богатым арсеналом сведений из области физико-химических и химических свойств этих соединений. Иногда при этом автор допускает некоторые натяжки и упрощения, в особенности в первой главе, посвященной общим теоретическим вопросам мы в ряде случаев отмечаем это в примечаниях. [c.9]

Окисление перйодатом вицинальных диолов имеет исключительно важное значение в химии углеводов как моно-, так и полисахаридов. Ранее уже давались сведения о применении этой реакции для решения некоторых вопросов строения моносахаридов. Здесь будут рассмотрены лишь механизм реакции и некоторые общие вопросы. Окисление перйодатом протекает через образование циклического эфира-пред-шественника, который затем расщепляется с выделением двух моле кул, содержащих карбонильные группы [c.151]