Деструктивная гидрогенизация и гидрокрекинг

Гудроны можно подвергать деструктивной гидрогенизации (гидрокрекингу) с получением светлы) (топливных) продуктов, однако этот процесс затруднен высоким содержанием в сырье серы и особенно металлов, которые быстро отравляют катализаторы гидрокрекинга. [c.219]

Относительные скорости реакций изомеризации, дегидроциклизации и деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга) при разной глубине превращения н-гептана показаны на рис. 10 [31]. [c.24]

Деструктивная гидрогенизация (гидрокрекинг) [c.25]

Таким образом, основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны реакциям, протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости отдельных реакций различны. На алюмомолибденовом катализаторе более интенсивно протекают деструктивная гидрогенизация (гидрокрекинг) парафиновых углеводородов и реакции, приводящие к образованию кокса. Скорости реакций дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации значительно меньше. Поэтому относительный выход продуктов при риформинге неодинаков. На алюмоплатиновом катализаторе выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше, чем на алюмомолибденовом катализаторе, а газообразных углеводородов меньше. Кроме того, в водородсодержащем газе содержится больше водорода, что благоприятствует его использованию в химических производствах. [c.29]

Деструктивная гидрогенизация (гидрокрекинг) парафиновых углеводородов с разрывом одной углерод-углеродной связи [c.41]

Пример 9. Найти стандартную теплоту реакции деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга) н-гептана при 25° С, если известны стандартные теплоты сгорания участников реакции [c.19]

С 1959 г. на нефтеперерабатывающих заводах появилась новая модификация деструктивной гидрогенизации — гидрокрекинг. Этот процесс, отличающийся значительно меньшим давлением (15— 20 МПа) и умеренным расходом водорода, позволяет достаточно экономично получать из низкокачественного тяжелого нефтяного сырья дизельные и реактивные топлива, бензин и малосернистое котельное топливо. [c.16]

III. Каталитические процессы деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга) нефтяного сырья [c.527]

На рис. 2 показана зависимость от температуры степени гидрирования сернистых соединений и непредельных углеводородов при гидроочистке смеси дистиллятов прямой перегонки и каталитического крекинга. Кривые показывают, что при повышении температуры степень гидрирования сернистых соединений и непредельных углеводородов возрастает, достигая максимума при 420° С. При дальнейшем повышении температуры до 460° С степень гидрирования снижается для сернистых соединений незначительно, для непредельных углеводородов довольно резко. Снижение степени гидрирования непредельных углеводородов при температуре выше 420° С связано с реакциями деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга), происходящими при этих условиях. При гидрокрекинге выход жидкого продукта [c.18]

Такие реакции называются гидрогенолизом, а расщепление больших молекул - деструктивной гидрогенизацией (гидрокрекингом). Последняя реакция представляет собой типичный пример необратимых реакций гидрогенизации. [c.62]

Процессы гидрогенизации моГут быть классифицированы и по принципу основного направления реакций деструктивная гидрогенизация, гидрокрекинг, недеструктивная гидрогенизация, гидрО очистка и деалкилирование. [c.261]

Отложение кокса на катализаторах в процессах гидрирования ароматических и непредельных углеводородов и альдегидов, деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга) нефтяных погонов, риформинга является одной из главных причин их дезактивации. Для уменьшения скорости дезактивации катализаторов эти процессы осуществляют под более или менее значительным парциальным давлением водорода, но полностью исключить образование кокса не удается. В последние годы проявилась отчетливая тенденция к снижению рабочего давления во многих упомянутых процессах, обусловленная усовершенствованием катализаторов в направлении уменьшения скорости закоксования. Ниже приведены примеры снижения активности в результате закоксования катализаторов, работающих в присутствии водорода. Так, катализатор медь на диатомите [189], используемый в процессе гидрирования кротонового альдегида, при содержании 5—13% кокса обладает активностью, составляющей 0,1 активности свежего катализатора. [c.42]

Удаление серы из дистиллятного сырья представляло собой неизмеримо более легкую задачу, чем получение искусственного жидкого топлива из угля или смол. Естественно, что она могла быть решена применением простых и дешевых установок среднего давления в одну ступень и использовапием более дешевых и легко регенерируемых, хотя и менее активных катализаторов. Сначала гидроочистке подвергались более легкие дистилляты, затем все более тяжелые, включая газойли и смазочные масла. Было заманчиво при гидроочистке тяжелого сырья осуществить и его деструкцию. Так, с конца пятидесятых годов в опытных масштабах, а с начала шестидесятых — в промышленных масштабах стали развиваться процессы гидрокрекинга, имевшие целью повысить выход наиболее цев(ных нефтепродуктов — бензина и дизельного топлива, а также улучшить качество сырья для каталитического крекинга. Процессы гидрокрекинга не были возвратом к многоступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации смол и углей, хотя и носили в себе основные черты последней. Видимо, поэтому к ним и применили новый термин — гидрокрекинг. В процессах деструктивной гидрогенизации разделение их на ступени и применение высоких давлений было вынужденной мерой, так как катализаторы были дороги, не регенерировались и были слишком чувствительны к ядам. В современных процессах гидрокрекинга применяются новые, более активные катализаторы, многие из которых могут регенерироваться. Процессы осуществляются максимум в две ступени и при меньшем давлении водорода. Многие из вновь разработанных катализаторов обладают [c.11]

Повышение универсальности процессов гидрокрекинга и вовлечение в их сырьевую базу тяжелых дистиллятов, остатков и сырой нефти определили необходимость подбора усовершенствованных стационарных катализаторов гидрокрекинга с целью получения мало-сернистого котельного топлива, а также разработки специальных технологических схем, позволяющих непрерывно регенерировать катализатор. Это так называемые системы с трехфазным псевдоожиженным слоем, разрабатываемые в США и СССР и деструктивная гидрогенизация в циркулирующем потоке катализатора , создаваемая в СССР. В этих процессах тяжелое сырье образует жидкую фазу со взвешенным катализатором, в которую подается сжатый водород. Катализатор либо непрерывно отбирается для регенерации, а в систему добавляется регенерированный и свежий через специальное устройство (процессы Н-,011, Ну-С, Ну-О и др.), либо непрерывно циркулирует между реактором и регенератором (процесс ИНХС АН СССР). Эти процессы, как видно из табл. 4, также прошли большой путь, видоизменяясь и приспосабливаясь к все менее благоприятному сырью . Как и в процессах со стационарным слоем, решающим направлением было усовершенствование катализаторов. Так, например, разработка специального микросферического катализатора для процесса Н-01Р позволила значительно упростить процесс, увеличить глубину превращения сырья, снизить капитальные затраты. [c.95]

Несколько особняком стоит способ гидрокрекинга с добавкой доноров водорода (способ Варга). В этом процессе используются неактивные катализаторы старого жидкофазного процесса деструктивной гидрогенизации и, видимо, поэтому он не находит промышленного использования, хотя идея добавки доноров водорода универсальна и применяется в других процессах. [c.95]

В то же время в последние годы необычайно широко начали использовать процессы гидроочистки продуктов нефтепереработки, начиная от легких фракций — сырья каталитического риформинга — и кончая смазочными маслами. Весьма перспективной оказалась деструктивная гидрогенизация, осуш,ествляемая при более мягких режимах давления (от 30 до 200 ат) и приводящая к достаточно глубокому превращению сырья при умеренных расходах водорода (1—3%). Такая разновидность процесса гидрогенизации получила название гидрокрекинг . [c.263]

В условиях деструктивной гидрогенизации парафиновые углеводороды могут подвергаться реакциям расщепления и изомеризации. Прп распаде парафинов в присутствии водорода и гидрирующего катализатора образуются нацело насыщенные продукты (гидрокрекинг) по уравнению [c.266]

В зависимости от свойств катализатора, режима, качества сырья и целевого продукта гидрогенизационные процессы значительно отличаются друг от друга. Применением этих процессов может быть решена важная проблема переработки сернистых и высокосернистых нефтей с получением высококачественных нефтепродуктов, серы или серной ислоты. Ряд гидрогенизационных процессов вошел в повседневную практику работы предприятий, другие осуществлены в промышленном масштабе лишь в последние годы, а некоторые еще не вышли из стадии лабораторных исследований, так как пока не вполне рентабельны. Направление и выбор конкретного процесса, как и подбор технологии, зависят от практической цели. Основной целью гидрирования (или гидроочи-стки) обычно является улучшение качества продукта без значительного изменения его углеводородного состава. Если требуется получать продукты с измененным углеводородным составом, то осуществляют процессы деструктивной гидрогенизации и гидрокрекинга.. [c.205]

Наиболее глубокой формой гидрогенизационных процессов является гидрокрекинг. Форма каталитического крекинга, протекающего в присутствии водорода, носит название гидрокрекинга (ранее процесс называли деструктивной гидрогенизацией). [c.68]

Если в зону крекинга вводить водород, при соответствующем его парциальном давлении в реакционной смеси и в присутствии гидрирующих катализаторов, даже при глубоком превращении тяжелого сырья можно получить высокий выход легких дистиллятов при полном отсутствии или при минимальных коксоотложениях. Такая форма каталитического крекинга, протекающего в присутствии водорода, носит название гидрокрекинга (ранее процесс называли деструктивной гидрогенизацией). [c.232]

В свою очередь, в быстроразвивающейся нефтепереработке необычайно широко стали использовать каталитические процессы вначале гидроочистки топливных фракций, затем деструктивной гидрогенизации высококипящих дистиллятов и остатков нефти под названием гидрокрекинг. [c.560]

За рубежом и в СССР в возрастающих масштабах применяют гидрогенизационную очистку коксохимического бензола, как при высоких давлениях, так и при низких — на режиме гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации). Существенное преимущество гидрогенизационной очистки заключается в практически полном удалении сернистых и непредельных соединений (хотя близкую степень очистки получают сейчас и при сернокислотной обработке), высоком выходе товарных продуктов (98% от исходного сырья против 84—87% при сернокислотной очистке), отсутствии кислых смол, утилизация которых затруднительна, а также в отсутствии больших количеств кубовых остатков — продуктов осмоления непредельных соединений. Недостаток гидрогенизационной очистки— значительные капитальные затраты и усложнение выделения высококачественного бензола из гидроочищенных продуктов. Последнее связано с накоплением в гидрогенизате продуктов гидрирования непредельных соединений, кипящих практически при [c.112]

Обработка сырья водородом, ограничивающаяся гидрированием непредельных соединений, называется гидростабилизацией, или гидроочисткой. Если проводится относительное мягкое гидрирование нефтяных дистиллятов, сопровождающееся разрывом молекул компонентов сырья и присоединением водорода по месту разрыва (стр. 57), процесс носит название гидрокрекинга. В том случае, когда при гидрировании с разрывом молекул осуществляется более глубокая переработка нефтяных остатков в бензин, процесс называется деструктивной гидрогенизацией (стр. 114). [c.67]

Влияние водорода на интенсивность и глубину процесса деструктивной гидрогенизации углей зависит от их элементного, структурного и минерального составов, парциального давления Нг, температуры и продолжительности процесса, активности и селективности катализаторов и многих других факторов. Водород расходуется на гидрокрекинг ОМУ и стабилизацию образующихся при термораспаде радикалов, образование газов, регенерацию растворителя, гидрирование ароматических и олефиновых структур, удаление гетероатомов, сдвиг обратимых реакций в сторону насыщенных структур, снижения выхода продуктов уплотнения. [c.211]

Нефтяные дистил-лятные и остаточные фракции, На Отбензиненная нефть, На Фракции, полученные при деструктивной гидрогенизации угля, каменноугольной смолы и т. Д., На Продукты гидрокрекинга Циркониевый алюмосиликатный гидрогель с добавкой молибденовой кислоты 7—260 бар, 205— 510° С, 0,1—4 -ri. На сырье = 2—80 (мол.) [1307] [c.627]

В книге впервые в литературе обобщены результаты многочисленных исследований химии и механизма основных гидрогенизационных процессов, играющих важную роль в нефтепереработке и нефтехимии. Даны основные закономерности гидрирования органических соединений, рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы процессов деструктивной гидрогенизации, гидрокрекинга, гпдроочпстки и деметилирования. [c.2]

Следует отметить, что указанные катализаторы йе только обеспечивали относительно глубокое гидрирование сернистых и ненасыщенных соединений, но и способствовали довольно значительному, часто нежелательному, разложению углеводородов сырья (деструктивной гидрогенизации). Тем не менее гидроочистка газойлевых дистиллятов из сернистых нефтей на катализаторах деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга), в част ности на осерненном вольфрамникелевом катализаторе, была успешно осуществлена [14, 15]. [c.186]

Гидрогенизацию с целью облагораживания керосиновых дистиллятов применяли еще в 30-е годы [8—10]. Первые промышленные установки гидроочистки были введены в эксплуатацию в США в 1945 г. Для гидроочистки сернистых керосиновых дистиллятов использовали осерненный вольфрамникелевый катализатор и некоторые другие катализаторы, применяемые при деструктивной гидрогенизации — гидрокрекинге. Глубокое обессеривание (на 80—90%) и обессмоливание керосина достигалось при общем давлении 50—70 ат и температуре 400—420° С. Выход очищенного керосина составлял 100 объемн. % [50, 51]. [c.201]

С 1959 г. на нефтегерсргбатыЕгкщих заводах появилась новая модификация деструктивной гидрогенизации — гидрокрекинг. Этот процесс, отличЕкшийся применением значительно меньших давлений (30—2С0 ат) и умеренным расходом водорода, позволит достаточно экономично получать из тяжелого низкокачественного нефтяного сырья дистилляты дизельных и реактивных топлив. [c.18]

Вторым, после каталитического крекинга, процессом современ ной технологии глубокой переработки нефти, получившим широкое развитие в нефтеперерабатывающей промышленности в конце шестидесятых годов, является процесс деструктивной гидрогенизации — гидрокрекинг. В этом процессе в присутствии водорода соединения, содержащиеся в тех или иных фракциях нефти, подвергаются реакциям расщепления, гидрирования, изомеризации и др. Гидрокрекинг осуществляется при воздействии катализатора, температуры и давления водорода (в токе водородсодержащего газа). [c.89]

Вследствие сложности химического состава и трудностей анализа сырья и продуктов механизм основных реакций процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков можно установить лишь в общих чертах. Основные сведения по этим вопросам накоплены исторически трудами многих исследователей различных поколений процессов гидрогенизационной переработки от деструктивной гидрогенизации, получившей развитие в 30-40-х годах, до современных процессов каталитической гидроочистки нефтяных топлив и гидрокрекинга. Основная масса публикаций по химии превращений основных классов соединений, входящих в состав нефтепродуктов, обобщена в монографии [36 а также в обзорных статьях [37, 38, 39]. Анализ имеющихся результатов [c.45]

Деструктивная гидрогенизация мазута ромашкинской нефти на порошкообразных катализаторах. Лучшим катализатором является хромовый, снижающий содержание асфальтенов с 5,9 до 0,7% и полностью обессеривающий фракцию до 325 °С. Длительность пробега 50 ч Гидрокрекинг сырой аравийской нефти, содержащей 3,23% серы и 12,9% асфальтенов. Полнота удаления серы до 90%. Процесс улучшается при добавке разбавителя [c.63]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

При переработке остатков методом гидрокрекинга используется либо катализатор типа алюмо-кобальт-молибдено во го (процесс ИНХС АН СССР зарубежный процесс гидроойл), либо катализаторы, применявшиеся на старых установках деструктивной гидрогенизации (процесс Варга). Основная трудность гидрокрекинга остаточного сырья — высокое содержание в нем асфальтенов, серы, азота и металлов, которые быстро дезактивируют катализатор. Для раз()ешения этой трудности в процессе, разработанном в Институте нефтехимического синтеза АН СССР, и в процессе гидроойл используется кипящий слой катализатора, что позволяет непрерывно обновлять состав последнего. В процессе Варга использована старая двухступенчатая схема деструктивной гидрогенизации, в которой предварительное облагораживание сырья достигается на дешевом, содержащем железо катализаторе, не подвергающемся регенерации. [c.275]

Гидрокрекинг на циркулирующем катализаторе [16, 177]. Гидрокрекинг при высоком давлении дорог, поэтому были сделаны попытки осуществить процесс при меньших давлениях. В частности, интересен процесс [16], разработанный в ИНХС АН СССР в 1955 г. под названием деструктивная гидрогенизация . Принципиальная схема установки гидрокрекинга этой системы показана на рис. 86. Гидрокрекинг под невысоким давлением в движущемся или кипящем слое циркулирующего катализатора возможен благодаря поддержанию его активдости путем непрерывной окислительной регенерации. В связи с непрерывной циркуляцией в системе в этом процессе должны применяться шариковые или микросферические катализаторы (технология их получения также разработана в ИНХС АН СССР), обладающие высокой устойчивостью к износу и растрескиванию. [c.279]

Теория процесса гидрокрекинга углеводородов начала развиваться в первой четверти прошлого столетия [128, 237-239). В то время этот процесс (деструктивная гидрогенизация) предполагалось использовать как способ превращения углеводородов, полученных при переработке каменного угля. Впервые в промышленном масштабе процесс гидрокрекинга применен в 1927 г. для облагораживания высокоароматизо-ванных продуктов ожижения каменного угля на заводе в г. Лейна фирмы И. Г. Фарбениндустри (Германия). [c.229]

Из-за трудностей при осуществлении эффективного контактирования остатка, содержащего асфальтены, металлы и серу, с катализатором начали разрабатывать модификации гидрокрекинга на мелкодисперсном катализаторе, взвешенном в жидком сырье и перемешиваемом с ним потоком водорода. Прототипом этого процесса явился старый процесс деструктивной гидрогенизации, где использовали дешевый суспендированный катализатор, непрерывно выводимый из системы в виде шлама, не подвергающегося регенерации. Используют реакторы с псевдоожиженным слоем микросферического катализатора или со взрыхленным слоем (меньшая степень псевдоожижения). Катализатор не циркулирует в системе, но медленно и непрерывно обновляется за счет частичного вывода отработанного катализатора и ввода свежих его порций в реактор. Таковы, например, отечественная схема, разработанная во ВНИИ НП, и зарубежный процесс Гидроойл . [c.260]