Теоретические обоснования

Кинетические выражения, подобные тем, с которыми мы имели дело до сих пор, хорошо обоснованы теоретически для случая гомогенных реакций. Часто они с успехом используются и для корреляции экспериментальных данных по кинетике гетерогенно-каталитических реакций. Возникает, однако, опасность, что кинетическое выражение, имеющее слабое теоретическое обоснование, будет хорошо описывать имеющиеся неполные кинетические данные, тогда как его экстраполяция приведет к неправильным выводам. Так, для процесса, рассмотренного в упражнении IV. 15, опыты, проведенные нри A i // 2 <С 1> могли бы подтвердить кинетическую зависимость г = кЬа, к = k- k ajk - Отсюда можно сделать вывод, что скорость реакции неограниченно возрастает с увеличением концентрации 6 на самом же деле она достигает предельного значения k a d, когда к- Ык становится велико по сравнению с единицей. Другой пример — обратимая реакция из упражнения IV.17. Если опыты проводятся вдали от равновесия, их результаты будут хорошо описываться выражением из упражнения IV.16, так как отношение к е/к будет мало. Поскольку реакция обратима, исследователь [c.80]

Теоретическое обоснование уравнения Аррениуса базируется на зависимости константы химического равновесия от температуры (изобара или изохора Вант-Гоффа) [c.214]

В заключение рассмотрим пример расчета однократной перегонки нефтяной фракции в присутствии перегретого водяного пара фракция выкипает в довольно широком интервале температур, ее поэтому разбивают на нять узких фракций, каждая из которых условно рассматривается как индивидуальный компонент с точкой кипения, равной средней температуре интервала ее выкипания. Подобный подход, конечно, является весьма приближенным, однако его можно допустить для предварительных ориентировочных расчетов. Наиболее теоретически обоснованный подход к расчету процессов перегонки нефтяных фракций будет приведен в последней части настоящей главы. [c.98]

Теоретические обоснования методов расчета на прочность сосудов и фланцев излагаются в курсе Прочность машин и аппаратов . Физико-механические характеристики конструкционных материалов и допускаемые напряжения определяют но расчетной температуре, которую находят на основании тепловых расчетов или по результатам испытаний. При положительных температурах за расчетную температуру стенки элемента сосуда или аппарата принимают наибольшее значение температуры стенки, при отрицательной (при определении допускаемых напряжений) — температуру 20 °С, [c.117]

Масла имеют сложный и переменный состав и относятся к ассоциированным жидкостям. В связи с этим теоретически обоснованные уравнения, позволяющие вычислять их вязкость и ее зависимость от состава и температуры, до сих пор отсутствуют. Предложен ряд эмпирических уравнений, позволяющих интерполяционно и экстраполяционно находить вязкость масел при заданной температуре. Чаще других для выражения вязкостно-температурной характеристики масел используют уравнение Вальтера, которое удобно выразить в логарифмической форме [c.268]

В течение первой четверти XX в., с момента открытия электрона, считалось доказанным, что электрон представляет собой очень маленький жесткий шарик. Однако в 1923 г. французский физик Луи Виктор де Бройль (род. в 1892 г.) представил теоретическое обоснование того, что электроны (а также и все другие частицы) обладают волновыми свойствами. К концу 20-х годов XX в. эта гипотеза была подтверждена экспериментально. [c.161]

Многолетней практикой созданы наиболее рациональные и теоретически обоснованные приемы проведения каждой из этих операций. В проведении анализа от отбора средней пробы до вычисления результатов нет второстепенных, неважных деталей. Каждая операция должна быть выполнена правильно и тщательно, только в этом случае можно получить надежные результаты. [c.134]

Одним из теоретических обоснований физической модели явились тепловые теории распространения пламени, предполагавшие, что скорость распространения пламени является функцией главным образом теплопроводности смеси. Несмотря на отсутствие корректных доказательств справедливости данных представлений, тепловые теории распространения пламени создавали устойчивую иллюзию справедливости физической модели горения. [c.144]

С теоретической точки зрения кинетический закон / ( , Т, Р) дает всю необходимую информацию о процессе зачастую можно продвинуться довольно далеко, используя только определенные свойства функции г и даже не выписывая ее в явном виде. На практике, конечно, существуют общепринятые типы кинетических закономерностей, имеющие теоретическую основу в физической химии реакций, и существуют другие типы зависимостей, лишенные теоретического обоснования и лишь показывающие, чему равна скорость реакции при тех или иных условиях. В этой главе нас будет интересовать только эта феноменологическая сторона кинетических законов. [c.63]

Несмотря на то что для обоих эмпирических уравнений было найдено некоторое теоретическое обоснование, уравнение Лейдлера более точно соответствует модели Борна и поэтому более интересно. К сожалению, эти соотношения не могут быть успешно применены в случае других термодинамических свойств без значительного видоизменения, учитывающего электростатическое притяжение [48] в растворителе и диэлектрическое насыщение. В результате до сих пор не получена полная количественная картина ионных растворов. [c.462]

Рассматривая теоретически обоснованные методы предвидения скоростей химических реакций, следует отметить, что применение в этих целях теории активного комплекса ограничивается в настоящее время простыми реакциями. Она дополняет теорию столкновений, которая дает возможность выяснить ход некоторых реакций между линейными молекулами в жидкой и газовой фазах. Однако во многих случаях скорость реакции, определенная с использованием теории столкновений, слишком велика. Объяснить же ход мономолекулярных реакций, например изомеризации н-бутана или разложения ацетальдегида, по теории столкновений невозможно. При интерпретации хода таких реакций с применением теории активного комплекса предполагается, что механизм активации основан на столкновении молекул и в дальнейшем реакция проходит в два этапа (образование активного комплекса и его распад или перегруппировка), характеризующихся разными скоростями. [c.222]

Слабым местом в теоретическом обосновании кольцевого анализа по Уотерману является предположение о том, что все изомеры насыщенных [c.377]

Получение надежных результатов моделирования и принятия на их основе технологических решений возможно только на базе теоретически обоснованной кинетической модели процесса. Такая модель уже создана для традиционных катализаторов крекинга, которые непосредственно не принимают участия в процессе окисления и не меняют своих химических свойств [3.30]. На базе этой кинетической модели разработаны достаточно корректные двухфазные диффузионные модели окислительной регенерации на уровне зерна и неподвижного слоя катализатора. [c.68]

Битумы начали широко использовать в промышленности задолго до того, как были разработаны теоретически обоснованные методы анализа и исследования. Это обстоятельство объясняет применение традиционных (условных) методов анализа для оценки так называемых технических свойств. Показатели таких свойств используют для маркировки, а также при решении ряда вопросов производства и применения битумов. Распространенность условных методов анализа объясняется и их простотой, возможностью проводить сопоставление качества получаемой продукции с ранее накопленной информацией. В национальные стандарты включены разные условные характеристики битума и методы их определения, но на практике повсеместно используют несколько, описанных ниже (подробное изложение методов испытания битумов включено в соответствующие стандарты). [c.12]

Этот метод по сравнению с другими имеет, безусловно, преимущества в силу своей теоретической обоснованности, но применяется пока еще мало. Усовершенствование должно идти главным образом в направлении упрощения, например путем применения коэффициентов для расчета. Упрощенный метод будет шире использоваться в промышленности. [c.255]

П1. Пульсирующий метод. Описанные выше методы имеют достаточно простое теоретическое обоснование. Большим преимуществом этих методов является возможность использования их на практике даже при наличии простейших приборов. Однако они становятся неточными в двух случаях [c.100]

Теоретическое обоснование изложенных методов можно найти в ряде упоминавшихся уже выше работ, например в работах 7, 10, 12, 13, 15, 29]. [c.150]

В гетерогенном катализе существует ряд характерных механизмов возникновения хаотических колебаний, получивших удовлетворительное теоретическое обоснование и достаточно надежное экспериментальное подтверждение [131—186]. Подробно опишем некоторые из них. Остальные даны в Приложениях. [c.322]

Основные закономерности различных режимов движения фаз в идеальных дисперсных потоках были установлены в серии работ Лапидуса и Элджина с сотрудниками [146—151]. Результаты этих исследований получили теоретическое обоснование в работах Уоллиса [94] и Зубера [140] в рамках феноменологической континуальной модели раздельного движения фаз. Для нахождения гидродинамических характеристик движения фаз в различных режимах Уоллис [94] использовал разработанную им модель потока дрейфа. По нашему мнению, подход, основанный на анализе равновесных. состояний моделирующей поток динамической системы, является более общим и наглядным. Элементы такого подхода впервые были использованы в работе [152]. [c.87]

Уравнение (II,не имеет теоретического обоснования, но широко используется благодаря своей простоте кроме того, оно более точно согласуется с экспериментальными данными, чем другие известные уравнения. [c.49]

Этот расход относится к циркуляционному потоку газа через пузырь. Строго говоря, для пузыря с циркуляционным потоком требуется дополнительное теоретическое обоснование уравнения (VII,62). Можно, однако, ожидать, что конвекция будет играть определенную роль. [c.289]

Книга рассчитана на широкий круг специалистов и студентов старших курсов вузов, которые будут, главным образом, использовать методы моделирования. Поэтому вопросы теоретического обоснования методов изложены кратко. Методы определения кинетических и термодинамических характеристик физико-химических процессов рассмотрены в ранее опубликованной книге автора здесь они не рассматриваются специально. [c.10]

При этом обязательна проверка теоретически обоснованных схем, нанример, подтверждением очевидных для выбранной схемы соотношений. Этот метод не требует знания кинетических уравнений скоростей отдельных стадий. Если число реагирующих веществ больше числа реакций, можно проверить постоянство некоторых стехиометрических коэффициентов Viм, входящих в уравнения реакций. [c.182]

Согласно этим корреляциям, высота единицы переноса зависит от отношения количеств фаз, а не от абсолютных их величин. Такого рода допущение не имеет теоретического обоснования и может давать значения, достаточно близкие к действительности, только в ограниченных пределах. Из этих формул следует далее, что изменение скорости каждой фазы по-разному влияет на Например, [c.307]

Опыт эксплуатации реакторов с радиальным вводом двухфазного потока невелик. С 1975 г. на установках гидроочпстки дизельных топлив работают два таких реактора. Данная конструкция обеспечивает требуемое качество очпстки и одновременно несколько снижает потери давления в реакторах. Применение восходящего или нисходящего потока в реакторах как с аксиальным, так и с радиальным вводом сырья не имеет в настоящее время достаточного теоретического обоснования. [c.80]

Теория, интерпретирующая прохмежуточные соединения при гетерогенных каталитических реакциях углеводородов как поверхностные л-комплексы, получила особенно большое распространение в последние двадцать лет. Теоретическим обоснованием я-комплексной адсорбции послужила работа Малликена [94], которая успешно объясняла явление молекулярного комплексообразо-вания. Возникновение теории л-адсорбированных промежуточных продуктов связано с изучением реакции дей-терообмена углеводородов на металлах VIII группы. Реакцию этана с дейтерием удалось объяснить с помощью промежуточных а-моно- и диадсорбированных частиц, образовавшихся в результате диссоциативной хемосорб-цни этана [95] (Х = Н или D) [c.52]

Следует отметить, что подход, связывающий увеличение сопротивления в суспензии с увеличением ее эффективной вязкости и использующий этот факт для введения корректирующего фактора в выражение для скорости осаждения суспензии, был впервые предложен Робинсоном [123]. В качестве корректирующего фактора он использовал множитель l + стоящий в выражении для вязкости разбавленной суспензии, полученном теоретически Эйниггейном (см. уравнение (2.9)). В дальнейшем этот подход был применен для разработки полуэмпирических корреляций [124-126]. Результат, полученный в [118] с помощью методов самосогласованного поля (см. уравнение (2.37)), следует считать теоретическим обоснованием вьщвинутых ранее интуитивных предположений. [c.75]

Отметим, что использовать уравнения (2.115) и (2.116) для расчета гидродинамических характеристик можно только в пределах применимости корреляций [130] и [134], которые были рассмотрены в разделе 2.1. В том случае, когда физические свойства фаз лежат вне этих пределов, для расчетов следует использовать хотя и менее точную, но теоретически обоснованную корреляцию Ишии и Зубера [62]. На рис. П.2 приложения 1 приведены также зависимости Уз((( 1°) и 4(1 °), полученные с помошью соотношений (2.53) [c.112]

Уравнение Боголюбова—Майера представляет собой наиболее обгцую форму уравнения состояния с вириальными коэффициентами и имеет теоретическое обоснование. Вследствие этого оно признано сейчас основным уравнением состояния, что значительно облегчает программирование и выполнение расчетов на ЭВМ, так как переход от од Юго рабочего вещества к другому осуществляется без изменения алгоритма простой заменой одного массива коэффициентов аппроксимации на другой. Недостатками уравнения Боголюбова—Майера являются отсутствие коэффициентов аппрок- [c.18]

Согласно закону действия масс, скорость химической реакции пропорциональна активным массам реагентов. Этот закон был впервые установлен на основании результатов экспериментальных наблюдений Гульдбергом и Вааге в 1864—1867 гг. (см., например, литературу ), а затем теоретически обоснован на базе теории молекулярных столкновений в жидкостях и газах. В первоначальной трактовке под активной массой понимали концентрацию в единицах массы на единицу объема, но время от времени высказывались и другие интерпретации данного термина. Так, например, Аррениус предполагал, что осмотическое давление, а Вант-Гофф считал, что растворимость, так же как и концентрация, связаны с активной массой. [c.22]

Еще в 1792 г. в Англии предлагали производить из нефти осветительный газ. Дальтон в 1809 г. изучал действие электрических дуг на углеводородные газы, а Фарадей в 1825 г. открыл бензол и исследовал ненасыщенные газы. Большой вклад в исследование термического разложения внес Бертло, который незадолго до 1870 г. опубликовал отчет о проделанном им большом объеме исследований и предложил теоретическое обоснование процесса. В то же самое время Силлимэи получил из нефти горючий газ, появились сообщения о том, что на нефтеперегонном заводе в Нью-Дн ерси проводили крекинг тяжелых нефтепродуктов и при этом получали керосин. [c.295]

Эта зависимость тем более удивительна, что, казалось бы, никакой связи между величинами С и быть не должно. Ведь Е связано с энергетической природой активного центра, а С, с точностью до множителя пропорциональности, есть число активных центров на единице поверхности катализатора. До сих пор не дано полного теоретического обоснования этой интересной опытной закономерности . Пожалуй, наиболее правдоподобно звучит объяснение, данное Швабом на основании теории активных центров. Если катализ осуществляют только определенные активные центры, обладающие различным энергетическим потенциалом (т. е. катализ идет на наборе активных центров с разными энергиями активации на них), то по статистически-термо-дннамическим соображениям число их должно увеличиваться с уменьшением энергетического потенциала. На поверхности катализатора, обладающего по условиям приготовления центрами высокой активности, только эти центры и будут участвовать в процессе на поверхности же катализатора, пе имеющего центров высокой активности, катализ поведут менее активные, но более многочисленные центры. Следовательно, чем больше величина Е для данного катализатора из серии катализаторов с разной активностью центров, тем большего значения С следует ожидать. Поскольку между числом центров и их энергий наиболее вероятна экспоненциальная зависимость, качественно объяснимо и эмпирическое уравнение (XIII, 6). [c.336]

Крупнейший знаток геологии нефтяных месторождений СССР, автор монографий Учение о нефти , Нефтяные месторождения мира , Тектоника юго-восточной части Кавказа в связи с нефтеносностью , К вопросу о генезисе нефтяных месторождений Северного Кавказа , Грязевые вулканы Советского Союза и их связь с нефтеносностью , Урало-Волжская нефтеносная область и т. д , вдохновитель" и организатор поисков и разведки нефти в Азербайджане, на Северном Кавказе, в Казахстане, районах Средней Азии, Урало- Поволжья, на Тимано-Печоре, в Западной и Восточной Сибири И.- М. Гу кин на протяжении последних 30 ле своей жизни приобрел славу выдающегося ученого. Его деятельность представляет замечательный образец творческого соединения теории и практики. Работая над книгой Учение о нефти , И. М. Губкин творчески обобщил все накопленные знания по геологии нефтяных и газовых месторождений, генезису нефти и газа, условиям образования их залежей и месторождений, дал теоретические обоснования поисков и разведки нефти и газа. Идеи, заложенные в книге Учение о нефти и в других трудах, создали основу советской нефтяной геологии и вооружили геологов-нефтяников знаниями и опытом, столь эффективно проявленными в крупных достижениях послевоенного развития нефтегазодобывающей промышленности СССР. [c.1]

Вязкость жидких нефтепродуктов зависит от температуры, при которой они находятся. С понижением температуры вязкость их возрастает. На рис. 12 приведены кривые изменения вязкости в зависимости от температуры для различных смазочных масел. Теоретически обоснованным выражением зависимости вяз1 ости от температуры для идеальных жидкостей является формула Г. М. Панчен-кова [c.51]

При химической группировке схема процесса устанавливается на основе изучения кинетики реакций, что позволяет выявить промежуточные и конечные продукты. В случае технологической группировки обязательна проверка теоретически обоснованных схем, например подтверждением очевидных для выбранной схемы соотношений. Этот метод не требует знания кинетических уравнений скоростей отдельных стадий. Если число реагирующих веществ больше числа реакций, можно проверить постоянство некоторых стехиометрических коэффициентов V, входящих в уравнения реакций 21IV,-А,—. [c.101]

Таким образом, с привлечением обобщенной теории ДЛФО классификация молекулярно связанной воды на адсорбционно (прочно связанную) воду, воду граничных слоев и осмотически связанную воду получает надежное теоретическое обоснование. Первые две категории воды в теории ДЛФО рассматриваются как внутренняя, более прочно связанная с гидрофильной поверхностью, и внешняя часть граничного слоя, обладающего измененной по сравнению с объемной водой структурой. Формирование слоя осмотически связанной воды регулируется ионноэлектростатической составляющей расклинивающего давления. [c.45]

Несмотря на некоторые различия и неполноту аналогии между капельной жидкостью и псевдоожиженным слоем, интерпретация свойств последнего в аспекте рассматриваемой аналогии представляется весьма полезной. Учет аналогии, несомненно, не исчерпывающейся рассмотренными выше примерами , позволяет шире раскрыть возможности применения псевдоожиженного слоя при разработке принципиально новых технологических процессов. Можно предполагать, что последующее развитие статиг стических методов исследования псевдоожиженных систем, именно вследствие их статистической обищостис капельнылш жидкостями, поможет вскрыть новые стороны аналогии и приведет к ее более строгому теоретическому обоснованию. [c.495]

Определенное теоретическое обоснование этой зависимости было дано Гхошем Данные, приведенные в табл. XVII- , показывают, что зависимость (XVII,5) охватывает гораздо более широкий диапазон условий, чем предшествующие корреляции. [c.628]