Аммиак (Браун)

Эти же выводы получаются из принципа смещения равновесия Ле-Шателье — Брауна если к равновесной системе подводится теплота, то в системе произойдут такие изменения, чтобы ослабить это воздействие, т. е. произойдут процессы с поглощением теплоты. Например, для экзотермической реакции синтеза аммиака [c.142]

Описанное влияние давления на равновесный состав также является иллюстрацией проявления более общего принципа Ле-Шателье— Брауна (V.10). Так, увеличение давления в системе, содержащей равновесную смесь азота, водорода и аммиака, вызовет процесс, связанный с уменьшением объема, т. е. общего числа молей газов, иначе говоря, сдвинет равновесие реакции (V.153) слева направо. Именно по этой причине синтез аммиака в промышленности проводят при высоких давлениях, достигающих 1000 атм. [c.142]

В 80-е годы фирмы США ( Браун , Келлог и др.) и Великобритании разработали и начали внедрять новое поколение производств аммиака с меньшим на 15—30% удельным расходом энергетических средств. [c.427]

После первой обработки натрием в аммиаке количество гидроксильных групп в непрореагировавшем лигнине возросло с 9,3% (см. Брауне, 1952, стр. 252) до 16,86% (до 1,78 гидроксильной группы на лигнинное структурное звено) и оставалось постоянным в пределах 16,4—16,5% в течение последующих обработок. Содержание метоксилов сокращалось с каждой последующей обработкой с 15,3% до 10,1 после девятой обработки. [c.643]

Поскольку углерод-углеродные связи не поддаются воздействию натрия в жидком аммиаке, что было показано на кумара-новых и кумароновых модельных веществах, Шорыгина отвергла утверждение Фрейденберга (см. Брауне, 1952, стр. 399, 650) [c.645]

Браун и Рейд при алкилировании аммиака различными спиртами (метиловым, этиловым, пропиловым, бутиловым) при 500° применяли в качестве катализатора голубую окись вольфрама, окись тория, окись циркония и силикагель [c.635]

Восстановительное расщепление. Частично или полностью восстановленные производные пиридина теряют устойчивость цикла, присущую самому пиридину, и вследствие этого восстановление их в некоторых условиях приводит к разрыву шестичленного кольца. Конечно, и продукт восстановления самого пиридина—пиперидин может быть подвергнут специальным реакциям расщепления, например исчерпывающему метилированию или расщеплению его Ы-бензоильного производного по методу Брауна. Рассмотрение этих реакций пиридина отнесено в главу, посвященную соединениям пиперидина. Здесь же достаточно указать лишь те методы восстановления, которые, будучи применены к пиридину, прямо приводят к раскрытию цикла. Известно, например, что каталитическое гидрирование пиридина над никелевыми катализаторами, особенно при высокой температуре, дает н-амил-амин, н-пентан и аммиак [57]. При температуре около 140° в продуктах гидрирования начинает появляться н-амиламин, а свыше 200° главными побочными продуктами являются н-пентан и аммиак. Вероятно, они образуются при гидрогенолизе первоначального продукта восстановления-пиперидина. [c.328]

Галогенпиридины, Реакции обмена. Несмотря на инертный в общем характер 3-галогенпиридинов, в жестких условиях они все же могут вступать в некоторые реакции. В условиях синтеза нитрилов по Розенмунду- .-Брауну [49], как 3-бром-, так и 3-иодпиридин при взаимодействии с цианистой медью образуют 3-цианпиридин с выходами соответственно 50—60% и 80—90% [17, 50]. При нагревании 3-бромпиридина с метилатом натрия в метиловом спирте при 150° в течение 48 час. удается получить 3-метокси-пиридин с выходом 87% [48]. В аналогичных условиях действие аммиака в присутствии сернокислой меди приводит к 3-аминопиридину с выходом в 60—70% (стр. 426). [c.401]

Рис. 9. Схе.ча производства аммиака процессом фирмы Браун /—секция очистки сырья 2—теплообменник 3—котел-утилизатор 4—конвертор первой ступени 5—конвертор второй ступени 6—конвертор СО 7—абсорбер СОг в—секция регенерации растворителя 9—секция метанирования 10— водяной холодильник //—компрессор свежего газа /2—компрессор циркулирующего газа 13—охлаждение хладагентом 14—сепаратор первой ступени

Нитрид плутония. Методы получения и свойства нитрида плутония были подробно описаны Брауном, Окенденом и Уэлчем [320]. PuN получают действием паров безводного аммиака или азота на металлический плутоний при 1000° С, а также взаимодействием трихлорида плутония и аммиака при 800—900° С. Наиболее надежным методом является действие аммиака или азота на гидрид плутония при 600° С и давлении 250 мм рт. ст. Чистый PuN — черное хрупкое вещество, имеющее гранецентрированную кубическую решетку. Теплота образования составляет 95 ккал/моль, плотность — 14 г/см . Нитрид плутония легко гидролизуется во влажном теплом воздухе. Эта реакция ускоряется при повышенных температурах. Нитрид плутония легко растворяется ца холоду в 3 Ai H I и 3 М H2SO4 с образованием соответствующих растворов трехвалентного плутония. [c.114]

Способ 2. Более значительные количества NaNH2 можно получать по методу Денниса и Брауна [2] следующим образом. В железный сосуд, снабженный крышкой (рис. 196), вставляют никелевую чашку с помещенными в нее 100 г чистого металлического натрия. Пропускают, как описано выше, чистый и сухой аммиак. Затем сосуд нагревают и, когда натрий расплавится, погружают в иего подводящую трубку. Ток аммиака из баллова [c.488]

Наиболее удовлетворительные результаты по обнаружению соединений давало опрыскивание реагентом Дениса (см. Брауне, 1952 г., стр. 171) с последующей обработкой аммиаком. По этому методу серо-коричневые пятна образовывались всеми продуктами этанолиза, за исключением ванилоплацетила и снрингоил- [c.527]

Браун показал, что образование аминов жирного ряда иа галоидоирона-водных идет очень гладко, если заменить водный или спиртовый раствори аммиака на жидкий аммиак. Выход первичных аминов заметно повышается с увеличением молекулярного веса галоидопроизводного. Выходы значительно улуч-шаютси и для ряда соединений других классов, например галоидацилпептндов. Автор описывает аппаратуру. [c.449]

Интересный случай разложения описали Браун, Лемке и Нелкен [90] копеллидин(2-метил-5-этилпиперидин) вводили в конденсацию с тетраметилендибромидом, причем получалось спирановое соединение (XIX) после нагревания его с аммиаком в запаянной трубке из реакционной смеси [c.335]

Рул, Пурсел и Браун получили нафтостирил с выходом 82% нагреванием в автоклаве 8-бромнафтойной кислоты с водным раствором аммиака в присутствии медной бронзы при 130—150 С [130, 455, 566]. Ниже приводится этот метод. [c.169]

Второе исследование изомеризации в кристаллическом состоянии было проведено Брауном и Судзиси [20]. Было найдено, что давление в системе три-а-нафтил бора — аммиак понижается с течением времени, особенно при температурах выше 100°. Например, если соединение быстро нагреть до 140°, то давление постепенно падает с 450 до 10 мм рт. ст. Если продукт присоединения аммиака полностью диссоциирован при 140°, а три-а-нафтил бора охлажден до комнатной температуры и затем опять введен в реакцию с аммиаком, то снова получается вещество с высоким давлением диссоциации. Эти факты объясняли образованием симметричного и несимметричного изомеров три-а-нафтил бора [c.249]

Замена галоида на аммиак, представляющая собой один из -наиболее важных методов получения алифатических аминов, обычно проводится в растворителях, например в воде или спирте. При этом в большей или меньшей степени также имеет место образование вторичных аминов. Как показал Браун [95], во многих случаях, особенно при работе с высшими галоидными соединениями, образования вторичных аминов удается избежать, если проводить реакцию в жидком аммиаке без растворителя и при повышенном давлении. Для получения этилендиамина из дихлорэтана Бэрсуорс [96] рекомендует работать с безводным аммиаком при 150°. При всех этих методиках обычный порядок подвижности галоидов (I > Вг > С1) не меняется. На важ1ность этого метода указывают многочисленные патенты [97]. [c.334]

Кетокислоты могут подвергаться и другому превращению, которое также приводит к синтезу аминокислот. Важное открытие в этом направлении было сделано в 1937 г. советскими биохимиками А. Е. Браун-штейном и М. Г. Крицман. Изучая превращения аминодикарбоновых кислот в мышечной ткани, Браунштейн и Крицман обнаружили, что из глютаминовой и пировиноградной кислот с большой скоростью образуются кетоглютаровая кислота и аланин без промежуточного образования аммиака. В тех же условиях, но при добавлении к ткани аланина и кетоглютаровой кислоты, реакция протекает в обратном направлении [c.332]

Опыты на крысах показали, что повторные болевые раздражения седалищного нерва электрическим током приводят к увеличению содержания в моче общего азота, азота аминокислот и аммиака. В моче обнаруживаются также значительные количества кетокислот. Это означает, что раздражение периферических нервов вызывает неспецифическое усиление белкового обмена. Но если давать крысам массивные дозы витамина В , то болевые раздражения не вызывают указанных нарушений в обмене (А. Е. Браун-штейи, М. Г. Крицман), В обоих указанных выше случаях нарушения в обмене обусловлены эндогенной недостаточностью витамина Вх, вызванной усиленным расходованием этого витамина при хроническом раздражении или повреждении нервных стволов. [c.434]

М-Алкилированные В-трихлорборазины можно также легко синтезировать, применяя основную методику способа Брауна — Лаубенгауера и используя галогениды алкиламмония [13, 65]. Сообщали также об использовании гидразина [63], однако Ы-аминобо-разин получить не удалось гидразин разлагается во время реакции и выступает таким образом как источник аммиака. Имеются доказательства образования В-трихлор-Ы-триоксиборазина при реакции [c.145]

Пиролиз аммиака. Хотя большое число исследований было проведено с целью изучения механизма разложения газообразного аммиака с помощью термических методов, однако до появления работы Ховарда и Брауна [58] не было отмечено образования даже следов гидразина. Эги авторы получили гидразин при разложении жидкого аммиака на раскаленных металлических нитях. Добавление к жидкому аммиаку таких веществ, как хлористый аммоний, металлический калий, амид калия, желатина и сахароза, не увеличивало выхода гидразина [59]. Было показано, что образование гидразина не является результатом фотохимического действия, но обусловлено термическим разложением аммиака первичная реакция, вероятно, протекает в газообразном слое, окружающем нить, с образованием гидразина в более холодной жидкой фазе. Наилучшие [c.23]

Ховард и Браун рассматривали возможность разложения аммиака с образованием имидных или амидных радикалов. Наиболее вероятным, однако, они считают образование амидных радикалов, устойчивость которых, повидимому, увеличивается при сольватации. В результате конденсации этих радикалов образуется гидразин. [c.24]

Электрохимическое окисление аммиака. Вопрос о возможности получения гидразина электролизом растворов аммиака подробно исследован не был. Таррентин и Олин [82] сообщили об образовании заметных следов гидразина при электролизе (проводимом при 100°С) 25%-ного водного раствора аммиака, к которому медленно добавляли хлористый натрий. Ховард и Браун [59] установили, что при электролизе раствора хлористого аммония в жидком аммиаке с использованием графитового и платинового электродов образуются следы восстановителя, являющегося, повидимому, гидразином. Дальнейшая информация по этому вопросу отсутствует. [c.27]

Реакцию между хлорамином (или N-хлорпроизводным аммиака) и аммиаком (или амином) можно рассматривать как типичную реакцию сольволиза, в которой соединение, содержащее активный хлор, подвергается аммонолизу. Было также выдвинуто предположение о том, что образование гидразина зависит от взаимодействия между хлорамином и аммиаком в условиях, при которых хлорамин под влиянием щелочи дает имидный радикал, который затем присоединяет аммиак с образованием гидразина. Такая точка зрения была высказана Рашигом [43], наблюдавшим, что при взаимодействии хлорамина с аммиаком гидразин не получается. Это позволяет сделать вывод, согласно которому любое вещество, способное разлагаться с образованием радикала NH, может реагировать в присутствии аммиака или аминов и давать соответствующие производные гидразина. Такой механизм является вполне вероятным, поскольку Браун и его сотрудники [125] (см. также [126]) нашли, что О-гид-роксиламиносульфоновая кислота реагирует с аммиаком с образованием гидразина [c.39]

Процесс аммонолиза сульфата гидразина был впервые описан Брауном и его сотрудниками [39, 40]. В первых опытах для получения безводного гидразина эти исследователи использовали низкотемпературный экстрактор Сокслетта. Пары аммиака конденсировались в этом приборе в отростке, охлаждаемом смесью сухого льда со спиртом, и сконденсировавшаяся жидкость капала на находившийся в экстракторе сульфат гидразина. В жидкой фазе, которую периодически отделяли сифонированием, не была обнаружена соль. После аммонолиза и экстрагирования, которые проводились в течение некоторого времени, избытку аммиака давали возможность испаряться остаток представлял собой в основном безводный гидразин. [c.52]

Однако в 1905 г. Браун [1] обнаружил, что перекись водорэда также может реагировать с гидразином в кислой среде с образованием азида водорода. Позднее Браун и Шеттерли [6—9] изучили действие многих других не содержащих азот окислителей на гидразин главным образом в кислой срэде с целью установить механизм реакции образования указанного соединения. При этом было найдено, что применение лишь ограниченного числа окислителей дает возможность пэлучить азид водорода обычно получаются азот и аммиак и лишь в редких случаях единственным продуктом окисления является азот. [c.112]

Полемика между Соммером и Брауном. Группа немецких ученых во главе с Соммером [18—21] выступила против теории, предложенной Брауном для объяснения механизма реакции окисления гидразина в сильно кислых растворах, согласно которой в процессе этой реакции в качестве промежуточных соединений образуются азотоводороды. Соммер разработал теорию четырехступенчатого окисления [19], по которой реакция окисления гидразина проходит через следующие стадии 1) окисление до аммиака 2) дальнейшее окисление аммиака до азотистой кислоты, 3) образование нитрита гидразина в результате взаимодействия азотистой кислоты с избытком гидразина и 4) разложение нитрита гидразина с образованием либо трехокиси азота, аммиака и воды, либо азида водорода и аммиака. Ни одно серьезное возражение не може г быть выдвинуто против третьей или четвертой стадий указанного механизма, поскольку известно, что нитрит гидразина действительно разлагается так, как это указано. Теория Соммера по существу представляла собой попытку интерпретации наблюдений предшествующих исследователей, согласно которым азотистая кислота и гидразин способны реагировать при разных условиях с образованием азида водорода. [c.117]

Нестехиометрический характер этой реакции впоследствии подтвердили Хаупт, Шерк и Браун [41], которые показали, что окисление гидразина перманганатом в солянокислом и сернокислом растворах протекает по двум конкурирующим реакциям, одна из которых приводит непосредственно к образованию азота, а другая — к образованию азота и аммиака (стр. 121). Основываясь на этих результатах, авторы прищли к выводу о том, что реакция между сульфатом гидразина и перманганатом калия в солянокислом растворе не может быть использована ни для количественного определения гидразина, ни для установления титра растворов перманганата. [c.119]

Если повысить концентрацию ионов двухвалентного марганца, прежде чем будет добавлен перманганат, то доля второй реакции в суммарном процессе также соответственно увеличится. Однако следует указать на то, что согласно данным Брауна и Шеттерли [8] в результате реакции между сульфатом гидразина и перманганатом в горячем растворе концентрированной серной кислоты получаются небольшие количества азида водорода и большие количества аммиака. Было высказано предположение, согласно которому добавление любых вгществ, снижающих концентрацию ионов трехвалентного марганца в растворе, приводит к сильному повышению выхода азида водорода. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология