Основы теории окисления

ОСНОВЫ ТЕОРИИ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.23]

Основы теории окисления топлив [c.24]

Основы теории окисления [c.57]

Поведение сплавов при образовании на них отдельных слоев соединений двух металлов (окислов Ме и М1) или слоя смеси этих соединений может быть описано для диффузионного механизма процесса окалинообразования на железной основе теорией В. И. Тихомирова Эта теория относится к области окисления 3 [c.97]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Окисление бензина происходит по закономерностям жидкофазного окисления углеводородов, основу которых составляют перекисная теория Баха — Энглера [1, 2] и теория цепных реакций Н. Н. Семенова [3, 4]. Значительный вклад в развитие теории окисления внесли фундаментальные исследования К, И. Иванова, [c.253]

Доминирующей причиной старения битумов, как и других высокомолекулярных веществ, является окисление. Поэтому исследование молекулярного механизма этого процесса чрезвычайно важно. Основы теории медленного окисления органических соединений даны А. Н. Бахом [9]. Согласно этой теории, окисление органических веществ иротекает через промежуточное образование перекисей, легко вступающих в соединения. Как показал П. П. Семенов [127], окисление углеводородов является ценным процессом, механизм которого может быть представлен следующей схемой [c.100]

Цепные реакции лежат в основе многих химических процессов, в том числе окисления и горения. Цепная теория окисления не противоречит рассмотренной ранее перекисной теории окисления, она лишь дополняет и развивает ее. [c.68]

Первой обобщающей теорией окислительных процессов была перекисная теория А. Н. Баха, по которой главная роль приписывалась промежуточным нестойким формам — перекисям и радикалам. Эта теория послужила основой для развития цепной теории окисления органических веществ, разработанной Н. Н. Семеновым и его учениками. Анализ экспериментальных данных по исследованию механизма гетерогенного каталитического окисления показал наличие лабильных промежуточных форм (вероятно, типа перекисных ион-радикалов), как и при гомогенном окислении. Поэтому для построения теории гетерогенного каталитического окисления органических веществ могут быть использованы некоторые положения цепной теории гомогенного окисления. [c.9]

Так, основу для развития теории гомогенного катализа заложили блестящие работы по кинетике и механизму гомогенных реакций в растворах и жидкой фазе Н. А. Меншуткина и Н. А. Шилова. Общеизвестна выдающаяся роль советских ученых в создании современной теории гомогенных газовых и цепных реакций. Особенно велика в этом роль и заслуги одного из создателей теории цепных реакций — H.H. Семенова и его большой научной школы, к которой принадлежат В. Н. Кондратьев, Ю. Б. Харитон, Я. Б. Зельдович, В. В. Воеводский, Н. М. Эмануэль, А. А. Ковальский и многие другие ученые. В процессах горения и во многих цепных каталитических реакциях большую роль играют перекисные соединения и радикалы. Одним из авторов перекисной теории окисления (теория Баха—-Энглера) являлся А. Н. Бах. [c.8]

Реакции прямого окисления углеводородов молекулярным кислородом принадлежат к классу цепных вырожденно-разветвленных процессов, систематическому изучению кинетики и механизма которых посвящено большое количество работ, хотя эти исследования далеко не завершены. В основе теоретических представлений о механизме окисления углеводородов лежит перекисная теория Баха-Энглера, которая получила дальнейшее развитие на основе теории цепных реакций, разработанной Н. Н. Семеновым [1—3]. Благодаря работам советских ученых, в частности Н. М. Эмануэля, его сотрудников [4, 5] и других исследователей,в настоящее время стали известны кинетические закономерности жидкофазного окисления углеводородов, а также найдены пути стимулирования реакций. [c.48]

При изучении каталитического окисления па твердых поверхностях интересно сделать попытку объяснить механизм окисления на основе современных теорий окисления в газовой и жидкой фазах. [c.290]

Аутоокисление углеводородов. Основой современных представлений о механизме жидкофазного окисления, в частности аутоокисления углеводородов, являются перекисная тоерия Баха—Энглера [10—12] и теория цепных разветвленных реакций Н. Н. Семенова [12, 13, 14]. Огромную роль в формировании теории окисления сыграли фундаментальные исследования В. Н. Кондратьева, С. С. Медведева, К- И. Иванова, Н. М. Эмануэля, М. Б. Неймана, Н. И. Черножукова, С. Э. Крейна и других советских ученых [15—17]. 222 [c.222]

Рассмотрены вопросы устойчивости и автотермичности реакторов, расчета оптимальных режимов. В качестве примеров для изучения взяты реакторы с неподвижным слоем, прежде всего реакторы для синтеза аммиака и окисления двуокиси серы, играющие наиболее важную роль в химической промышленности. Приведены также расчеты реакторов с псевдоожиженным слоем (основы теории псевдоожил ення являются предметом ряда специальных монографий и здесь не излагаются). Из контактных аппаратов других типов приведены колонны Кёлбела с катализатором, суспендированным в жидкости. В книге не рассматривались реакции, осуществляющиеся в жидкой фазе с взвешенным в ней катализатором. В конце книги кратко излагаются вопросы оптимизации реакторов, а также применения электронно-вычислительных и аналоговых машин. [c.10]

При добавлении ЫНз к раствору соли марганца (И) в аммонийном буфере осадка не образуется (в этом случае также может идти быстрое окисление до марганца (IV)). На основе теории кислот и оснований Бренстеда, поясните роль ионов NHi+. Кроме того, следует учитывать, что ион марганца (II) образует гексаминный комплекс, благодаря чему концентрация свободных (точнее, гидратированных) ионов марганца(II) уменьшается. [c.631]

В 1893 г. 26-летний швейцарский химик Альфред Вернер выдвинул теорию, которая успешно объяснила изложенные выше факты и легла в основу теории комплексных соединений металлов. Одно из важнейших утверждений Вернера состояло в том, что металлы кроме главной (первичной) валентности обладают еще и побочной (вторичной) валентностью. В современной химии этим понятиям соответствуют степень окисления м еталла и его координационное число. Хотя Вернер не обосновал свое утверждение теоретически (теория ковалентной связи Льюиса появилась лишь 23 года спустя), он объяснил, исходя из вьщвинутого им утверждения, многие экспериментальные факты. Вернер постулировал, что кобальт(П1) имеет главную валентность 3 и побочную валентность 6. Поэтому он записал формулу o lj-SNHj как [Со(ННз)5С1]С12. Лиганды, помещенные в квадратных скобках, насыщали побочную валентность кобальта, [c.385]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Образующиеся таким образом перекиси содержат половину присоедипепиого кислорода в слабосвязаппом активном состоянии и поэтому легко уступают его другим веществам, т. е. действуют как более или менее сильные окислители Промежуточное образование пероксидов ири реакциях окисления — основа теории Баха. Его теорию с успехом применяли в последующих работах, посвященных изучению кинетики и механизма различных процессов окисления (углеводородов, металлов и т. п.). [c.345]

Общие основы теории теплового самовоспламенения газов полностью распространяются и на случай горения твердых горючих веществ. Окисление возникает в твердой фазе, так как при начальных температурах окисления в составе газообразных продуктов разложения преобладают негорючие пары и газы углекислый газ и пары воды). Соответственно со скоростью реакции окисления происходит выделение теплоты, за счет которой твердое вещество може т самонагреваться. Однако при малой скорости окисления нагрева вещества не наблюдается, так как одновременно с выделе- [c.211]

ФОСФАТЫ КОНДЕНСИРОВАННЬШ, соли конденсированных фосфорных к-т (см. Фосфора кислоты. Фосфаты неорганические), в к-рых степень окисления фосфора -ь5. Подобно к-там образуют гомологич. ряды с цепочечным, циклич. и разветвленным строением аниона. Построены из тетраэдров РО4, связанных общими кислородными вершинами. Полз е-ны в аморфном, стеклообразном и кристаллич. ввде. Способность к кристаллизации меняется в зависимости от мол. м. аниона. Так, в ряду цепочечных фосфатов (Ф.) Na .2P 03 .i MOHO- (n=l) и дифосфат (и = 2) кристаллизуются легко и аморфное состояние для них нехарактерно трифосфат (и = 3) м. б. получен в кристаллич., высоковязком и столообразном состояниях, редкие члены ряда не кристаллизуются, а высокомол. соед. образуют неск. кристаллич. модификаций. Такая закономерность объясняется на основе теории перестройки цепей Ван Везера при больших п разница между [c.127]

Борьбой с коррозией человечество вынуждено было заниматься ещё в древности, на заре своего развития одновременно с наступлением железного века . Ещё в пятом веке до н.э. древние феки для защиты железа от коррозии покрывали его оловом, полировали, оксидировали. Основы учения о коррозии металлов возникли на стыке двух наук - материаловедения и физической химии. Первым научным подходом в области коррозии принято считать работы великого русского учёного - естествоиспытателя М.В.Ломоносова, который в своей диссертации в середине 18 столетия открыл закон сохранения массы реагирующих веществ и обнаружил явление пассивности" у стали. В 1748 году М.В.Ломоносов высказал мысль и впоследствии (1756 г.) подтвердил её на практике, что при нафевании металлы соединяются с воздухом, образуя окалину (см. п. 1.1). В 1773 году эта первая научная теория окисления металлов бьша дополнена французским химиком А.Л.Лазуазье, доказавшим, что металлы при окисленрги соединяются с наиболее химически активной частью воздуха -кислородом. Основоположником учения электрохимической коррозии принято считать швейцарского физикохимика А.-А. Де ля Рива, который в начале прошлого столетия (1830 г.) открыл теорию коррозии микрогальванических элементов, хотя ещё в 1750 году. М.В. Ломоносов высказал мысль, что металлы в кислых спиртах растворяются иначе, чем соли в воде . Большой вклад в развитие электрохимической коррозии внес английский физик, почетный член Петербургской Академии наук М. Фарадей. Руководимый идеей о единстве сил природы, он эмпирически в 1833..Л834 годах открыл законы [c.6]

Очень высокая скорость реакции делает процесс горения трудно контролируемым Теория и практика процессов горения разработаны Н Н Семеновым и его учениками Жидкофазное окисление алканов осуществляют в промышленности при 200 °С в присугствии марганцевьпс катализаторов (А Н Башкиров, 1959) Основной целью этого процесса является окисление алканов до высших спиртов предельного ряда, которые далее действием Н2304 превращают в алкилсульфаты — синтетические моющие средства В данном случае одновременно идет разрыв С-С связей с образованием спиртов с меньшей по сравнению с исходным алканом длиной углеродной цепи Теоретические основы жидкофазного окисления алканов разработали Н М Эмануэль и Е Т Денисов — ученики Н Н Семенова [61,62] [c.232]

В 30-х гг. акад. Н. Н. Семеновым была создана теория разветвленных и вырожденноразветвленных цепных реакций и установлены основные закономерности гомогенного окисления углеводородов. Одними из основных продуктов этих реакций являются альдегиды, они же ответственны за вырожденное разветвление цепи. Согласно современным представлениям [218], основой процесса окисления углеводородов является распад и изомеризация по С—С-связи перекисных радикалов, образовавшихся при атаке [c.102]

Буссе и Куннингхэм [13] исследовали влияние температуры на деструкцию каучука при его мастикации на воздухе и в азоте, но результаты их исследований интерпретировались в соответствии с существовавшими тогда теориями окисления. С другой стороны, Кауцман и Эйринг [14] объясняли деструкцию эластомеров почти исключительно разрывом связей С—С под действием сил сдвига, приложенных к макромолекулам во время мастикации. Первое объяснение (на чисто механической основе) поведения каучука в этом процессе было дано Пайком и Уотсоном [15], располагавшими широким экспериментальным материалом. Они убедительно показали, что мастикация натурального каучука на холоду является процессом деструкции, инициированным силами сдвига, которые вызывают разрыв связей С—С и появление свободных макрорадикалов. Наличие последних было доказано реакциями с акцепторами самых различных типов, способных вызвать полимеризацию виниловых мономеров. В этих работах подчеркивалось значение температуры и реакционной среды как главных факторов, влияющих на механизм процесса. Ценный вклад в изучение поведения эластомеров в процессе механической переработки внесли также Аурей и Уотсон [16] и Анжер, Чемберс и Уотсон [17]. [c.63]

Современные представления о физико-химическом механизме реакции горения изложены в работах советских ученых Н. Н. Семенова, Д. А. Франк-Каме нецкого, Я. Б. Зельдовича и, др. Основу этих представлений составляют тепловая теория теплового самовоспламенения и цепная теория окисления. [c.149]

К числу глав, где излагаются физические и физико-химические основы теории и рассматриваются новые экспериментальные методы работы, относятся также глава пятая — о полупроводимости и маг-нетохимии твердых тел и шестая — о теории образования зародышей кристаллизации в разных фазовых условиях. Из остальных девяти глав завершающая глава посвящена экспериментальным данным и теоретическим представлениям о роли электронных факторов в хемосорбции и катализе, четыре — общим вопросам кинетики химических реакций твердых тел и четыре — отдельным группам процессов. Выбранные группы (взрыв и детонация, разложение органических веществ, окисление металлов, фотографический про- [c.5]

Из катализаторов, изучавшихся микрофотографически, наиболее эффективны Мп и Ag (разд. 7, Б-г, ж). При изучении влияния металлических примесей (вводимых в виде ацетата или нитрата) на окисление спектрально-чистого графита (общее содержание примесей около 10 %) замечено, что под действием Мп и Ag скорость окисления при низких температурах возрастает в 10 —10 раз. Дюваль [П6] объяснял этот результат так же, как и результаты, наблюдаемые с другими металлами (главным образом непереходными) на основе теории промежуточных соединений (разд. 7, Г). [c.204]

Основу современных представлений о механизме реакций горения составляют тепловая теория самовоспламенения и цепная теория окисления, детально разработанные выдающимися советскими учеными Н. Н. Семеновым, Я. Б. Зельдовичем, Д. А. Франк-Каменецким и др. [c.316]

В основе современных представлений об окислении жиров и масел лежит перекисная теория окисления органических соединений Баха — Энглера и теоретические представления о цепных реакциях, сформулированные советским ученым акад. Н. Н. Семеновьгм. [c.204]