Понижение адсорбционной активности

ПОНИЖЕНИЕ АДСОРБЦИОННОЙ АКТИВНОСТИ [c.167]

Описанная выше обработка с целью понижения адсорбционной активности может также применяться в случае применения таких носителей, как стеклянные шарики и непористые глины. [c.169]

Предварительная термическая обработка твердого носителя, а также его модифицирование небольшими количествами жидкой фазы позволяет получить в ряде случаев сорбенты с пониженной адсорбционной активностью. При использовании парафинового масла на полиэтилене, полипропилене и изотактическом пропилене получаются симметричные пики НгО [5], но насадка довольно быстро выходит из строя. Адсорбционные свойства обычных диатомитовых носителей можно значительно уменьшить, если силанизировать активные группы [c.114]

Иногда пытаются противопоставлять эффекту адсорбционного понижения прочности и облегчения деформации обыкновенное смазочное действие, т. е. понижение внешнего трения сопряженных поверхностей металлов. Такое противопоставление, как показали работы Ребиндера, неправильно, хотя действительно адсорбционно-активная смазка всегда пластифицирует тонкие слои более мягкого металла. Это пластифицирующее действие и лежит в основе механизма понижения внешнего трения, т. е. смазочного действия, особенно при высоких местных напряжениях. Поэтому при низких давлениях (при нормальной работе узлов трения) активные смазки всегда понижают износ, разделяя сопряженные поверхности и тем самым препятствуя возникновению высоких напряжений. В процессах же начальной приработки (обкатки) машины, вследствие значительной микрошероховатости поверхностей и возникновения местных высоких напряжений, адсорбционно-активная смазка, пластифицируя поверхностные слои, ускоряет полезный износ (сглаживание поверхностных неровностей), а следовательно, ускоряет и сам процесс приработки. [c.219]

Адсорбционное действие понизителей твердости обнаруживалось также и по возникновению в процессе разрушения отсутствовавшей обычно фракции весьма мелких частичек, о свидетельствует о раскрытии значительно большего числа зародышевых дефектов — микротрещин на единицу объема разрушаемого тела вследствие понижения работы образования их поверхности. Такое явление ярко выражено в процессах тонкого измельчения — диспергирования твердых тел. Известно, что по мере повышения дисперсности и образования все более и более мелких частичек работа измельчения возрастает даже при расчете на единицу вновь образуемой поверхности, о связано не только с масштабным фактором, т. е. с повышением прочности частичек малых размеров из-за меньшей вероятности встречи в них опасных дефектов (зародышей разрушения), но возможно и с упрочнением поверхностного слоя частичек вследствие пластического деформирования. Во всяком случае, на основе многочисленных исследований различных видов тонкого измельчения в шаровых и струйных (особенно в вибрационных) мельницах в настоящее время надо считать установленным (Г. С. Ходаков), что тонкое измельчение твердых тел нецелесообразно (а иногда и просто невозможно) без адсорбционно-активной среды или малых добавок адсорбирующихся веществ при мокром помоле и в условиях сухого измельчения. В СССР, а потом в США, Англии и других странах рядом исследователей и производственников при бурении в угольной, горнорудной и нефтяной промышленности, а также в процессах тонкого измельчения были подтверждены и применены найденные П. А. Ребиндером и другими закономерности действия адсорбционных понизителей твердости. [c.232]

Если адсорбция ПАВ происходит и на поверхности раздела гидрофобного твердого тела с водой, то зависимость os (с) определяется как понижением поверхностного натяжения воды, так и уменьшением поверхностного натяжения границы раздела воды с твердой фазой. Если предположить, что (К обеим этим поверхностям применимо уравнение Шишковского с близкими значениями адсорбционной активности Лжг и Лтж, то можно написать [c.106]

Уравнение Гриффитса можно использовать для сопоставления понижения поверхностной энергии Аа и прочности ДР твердых тел различной природы под действием адсорбционно-активных сред. Как было отмечено Ребиндером, наибольшее понижение прочности твердого тела должно иметь место при его контакте с родственной жидкой средой, близкой деформируемому телу по характеру межатомных взаимодействий. Рассмотрим некоторые типичные примеры, иллюстрирующие связь между понижением поверхностной энергии и понижением прочности в присутствии адсорбционно-активных сред для твердых тел различной природы. [c.335]

Очень часто рост макроскопических трещин разрушения определяется кинетикой поступления жидкой фазы в их вершину, в частности закономерностями ее вязкого течения в трещине. Очевидно, что затвердевание жидкой фазы должно практически полностью предотвращать проявление эффекта адсорбционного понижения прочности. Вместе с тем и повышение температуры может приводить к существенному уменьшению интенсивности его проявления. Это обусловлено облегчением пластического течения с повышением температуры под действием термических флуктуаций идет рассасывание деформационных микронеоднородностей вследствие этого при повышенных температурах локальные концентрации напряжений оказываются слишком малы, чтобы инициировать развитие зародышевых микротрещин. В результате при повышении температуры происходит переход от хрупкого разрушения твердого тела в присутствии адсорбционно-активной среды к его пластическому деформированию. Аналогичным образом может влиять и уменьшение скорости деформирования твердого тела при медленном деформировании также увеличивается вероятность рассасывания локальных концентраций деформаций и напряжений. [c.341]

Вместе с тем адсорбционно-активные компоненты повсеместно применяются в составе смазочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ) для облегчения разнообразных процессов механической обработки резанием (сверления, точения, фрезерования), шлифования, полирования, по скольку все эти процессы связаны с диспергированием обрабатываемо го материала. Иллюстрацией возможностей использования сильны эффектов адсорбционного понижения прочности в этих процессах яв ляется применение малых количеств легкоплавких поверхностно-актив ных металлов при обработке закаленных сталей и твердых сплавов Так, в полимерную связку шлифовальных кругов вместе с алмазным порошком вводится порошок легкоплавкого металла. При работе круга за счет повышения температуры при трении происходит выплавление микроколичеств активного металла, который снижает прочность обрабатываемых инструментальных материалов, в том числе твердых сплавов (спеченных порошковых композиций карбидов вольфрама и титана с кобальтом). Резкое понижение прочности обрабатываемого материала позволяет в несколько раз увеличить скорость обработки с одновременным увеличением долговечности самих шлифовальных кругов. [c.343]

Особое внимание уделяется растворам для массового бурения, задачей которых является не, только безаварийная проходка скважин, но и повышение буримости. Предпосылками этого являются улучшение очистки забоя, предотвращающее повторное измельчение породы, снижение гидростатического давления на забой, максимальные технологически допустимые водоотдачи, адсорбционная активность на вновь открывающихся поверхностях раздела (понижение прочности по П. А. Ребиндеру). [c.12]

В дальнейщем было показано, что принципиально новый и весьма широкий круг разнообразных физико-химических явлений обнаруживается при взаимодействии твердых тел с сильно адсорбционно-активными средами. По отношению к металлам такими средами служат расплавы некоторых других, более легкоплавких металлов. Было установлено, что при очень сильном понижении свободной поверхностной энергии возможны следующие эффекты 1) появление хрупкости и уменьшение прочности, вплоть до полной потери металлом прочности и пластичности (в пределе—до самопроизвольного диспергирования на блоки коллоидных размеров), либо 2) облегчение деформации. [c.39]

Недавно обнаружено [25], что при введении адсорбционно-активной жидкости в сухой контакт происходит сближение нагруженных контактирующих твердых тел, иными словами, уменьшается зазор за счет смятия опорных выступов шероховатости и увеличения тем самым отношения истинной площади контакта к номинальной. Максимальное сближение ( тах) отчетливо связано с полярностью жидкости (табл. 7) и занимает, хотя и небольшое, но регистрируемое время (т), увеличивающееся с ростом полярности жидкости. Адсорбционная природа эффекта видна из того, что он увеличивается при понижении температуры. Интересно отметить линейную зависимость максимального сближения от величины адсорбционного понижения твердости ДЯ (рис. 4). Исключение из [c.123]

В основе физико-химического влияния среды на процессы деформации и разрушения твердых тел лежит эффект понижения их прочности в результате адсорбции. Природа этого весьма общего физико-химического явления состоит в следующем. При деформации и разрушении твердых тел всегда имеет место образование новых зародышевых поверхностей. Работа образования таких поверхностей уменьшается, если свободная поверхностная энергия на границе твердого тела с окружающей средой оказывается сниженной по сравнению с ее наибольшим значением в вакууме ( или в воздухе). Следовательно, присутствие поверхностно-активной среды должно приводить к облегчению возникновения и развития пластических сдвигов и зародышевых трещин. В микромасштабе это означает, что взаимодействие с адсорбционно-активными молекулами (или атомами) помогает перестройке и разрыву межатомных связей в дапном твердом материале. [c.336]

Эффект адсорбционного понижения прочности металлов наиболее ярко проявляется при воздействии на них других жидких адсорбционно-активных металлов, например в виде тончайших покрытий. [c.336]

Было показано также, что помимо резкого понижения прочности и появления хрупкости, вызываемых воздействием жидкого адсорбционно-активного металла, имеют место и другие формы проявления адсорбционного эффекта понижения прочности. Так, вне пределов вынужденной хладноломкости при достаточно высоких температурах и малых скоростях деформирования проявляется качественно иная форма влияния жидкого металлического покрытия — пластифицирующее действие, выражающееся в понижении предела текучести и коэффициента упрочнения металла. Еще одна форма проявления адсорбционного эффекта наблюдается в условиях весьма сильного понижения свободной поверхностной энергии, когда твердый металл под действием металлического расплава обнаруживает склонность к коллоидному диспергированию на блоки коллоидных размеров [16, 17, 22]. [c.338]

Проведен теоретический анализ процесса хрупкого разрушения поликристаллических металлов при диффузии адсорбционно-активных расплавов по межзеренным границам. Получены расчетные уравнения для определения количества расплава, необходимого для достижения предельного адсорбционного понижения прочности поликристаллического металла [33, 34]. [c.342]

Биб [8] исследовал интегральную теплоту адсорбции окиси углерода на катализаторе из меди, а также влияние случайного отравления (вызывающего понижение адсорбционной способности) на интегральные величины теплот адсорбции. Величины их для активной меди равны II 700, II 200 и 12 200 кал на моль, тогда как у отравленной меди интегральная теплота адсорбции заметно увеличилась до 15 300 кал на моль. [c.151]

Рис. 4. Зависимость наибольшего сближения стальных дисков от понижения их твердости в адсорбционно-активной жидкости

При нагревании до т-ры 900— 950° С неравновеспость структуры ослабевает, наблюдаются укрупнение кристаллов и понижение адсорбционной активности, плотность увеличивается до 3,5—3,77, показатель преломления до 1,686. При т-ро 950—1200° С происходит необратимый переход в модификацию а- [c.106]

Известно несколько методов понижения адсорбционной активности. Центры адсорбции дезактивировались, например, с помощью паров воды, введенных в газ-носитель [22]. Недостатком этого метода, как общего метода понижения адсорбционной активности носителя, является введение в газ-носитель компонента, который может влиять на распределение анализируемых веществ и работу детектора. Применялась также обильная промывка кислотами и щелочами как метод удаления растворимых окисей алюминия и железа [17] и понижения адсорбционной активности. Более радикальный метод применялся Омеродом и Скоттом [25], [c.167]

В некоторых случаях понижение адсорбционной активности достигается при пропускании через колонку газа, насыщенного парами воды, или нанесением на поверхность носителя соединений благородных металлов. Кроме того, в качестве модифицирующих добавок можно использовать гидрофобизирующие вещества или соединения, реагирующие с гидроксильными группами кремнезема на его поверхности, — например, диметилдихлорсилан или гекса-метилдисилазан. Следует, однако, отметить, что модифицирование [c.24]

Таблетирование кристаллического порошка (добавка связующего и прокаливание таблеток 550—600° С) цеолита NaX не приводит к изменению константы уравнения изотермы адсорбции / , а величина предельного адсорбированного количества снижается на 20%, что как раз и соответствует разбавлению кристаллического порошка практически инертным в адсорбционном отношении связующим. Таким образом, ясно, что добавка связующего не влияет на термическую устойчивость кристал-лр1ческого порошка. Прокаливание сухих таблеток (550—600° С) СаА увеличивает константу i / на 30%, т. е. на ту же величину, что и прокаливание кристаллического порошка СаА, из которого изготовлены эти таблетки. Таким 06pa30AT, ясно, что термическая обработка гранул СаА при 600 С, применяемая на производстве, может служить причиной заметного снижения адсорбционных свойств собственно кристаллов цеолита, входящих в состав гранул. Причина понижения адсорбционной активности формованных синтетических цеолитов по сравнению с оцененной из рентгеноструктурных данных в большей степени, чем это соответствует разбавлению инертным в адсорбционном отношении связующим, вряд ли может быть приписана влиянию связующего на адсорбционные свойства кристаллического порошка. [c.80]

Адсорбционное воздействие окружающейГ поверхностно-активной среды, понижая поверхностную энергию, облегчает развитие новых поверхностей, способствуя диспергированию, или в пределе (при сильном понижении поверхностной энергии почти до нуля) вызывает пептизацию, т. е. распад твердого тела под влиянием весьма малых внешних сил или только одного теплового (броуновского) движения. Кроме того, адсорбционные слои окружающей среды, проникая по сетке поверхностных дефектов деформируемого твердого тела двухмерной миграцией, стабилизуют эти дефекты, замедляя их обратное смыкание в период разгрузки. Это сильно понижает усталостную прочность твердых тел, их выносливость по отношению к периодическим (циклическим) нагружениям. Применение адсорбционно-активных сред с использованием радиоизотопов позволяет проследить кинетику развития сетки дефектов, начинающихся с поверхности деформируемого тела, и показать, что такая вторичная коллоидная структура определяет не только прочностные свойства, но может быть обнаружена и при достаточно малых напряжениях, где эта структура в ее развитии заметно влияет на упругие свойства твердых тел. [c.211]

Способность адсорбционно-активных сред заметно облегчать разрушение твердых тел издавна используется при измельчении (см. 5 гл. IV) при помоле руды перед флотационным обогащением, цемен та и в других процессах диспергирования. Ребиндер указывал, что тонкое измельчение не может быть достигнуто чисто механическим путем развитие огромной поверхности требует вмешательства физико-химических факторов для управления явлениями на возникающих поверхностях. Роль адсорбционного понижения прочности состоит при этом не только в облегчении разрушения твердого тела, но и в предотвращении агрегации, в разрушении коагуляционных контактов, возникающих между частицами. [c.343]

Среди других внешгшх условий, определяющих возможность проявления адсорбгдаонного влняш я среды на прочность твердых тел, необходамо упомянуть характер приложенных напряже-Ш1Й. Так, понижение прочности, как правило, наблюдается только под действием жестких напряженных состояний, в которых преобладают растягивающие напряжения. Важную роль играют также количество и способ введения адсорбционно-активной среды и др. [c.407]

Белый материал (хромосорб У) получают путем прокаливания кизельгура при 900°С, добавляя 2-5% карбоната натрия. При этом получают материал с низкой адсорбционной активностью (8уд=1-3 м /г). Максимальное нанесение НЖФ составляет 25%, обычно используют 15%. Белый материал относительно инертен и часто бывает хрупким. Область pH водной суспензии составляет 8-10. Термостойкость до 1000°С. К недостаткам данного материала можно отнести отсутствие возможности использования для анализа кислых соединений (без особой обработке) и нежелательное использование кремнийорганических НЖФ (при повышенных температурах происходит гидролиз в щелочной среде). Белые носители пригодны для анализа неполярных и среднеполярных соединений. Цель их использования является понижение энергетической неоднородности и повышение инертности системы. [c.44]

Обширный класс соединений с ионным строением составляют различные керамические материалы. Известно, что по отношению к ним (так же как и к неорганическим стеклам) адсорбционно-активной средой, заметно понижающей свободную поверхностную энергию и, соответственно, прочность, может служить вода, например, в вид влаги воздуха.В настоящее время установлено, чго адсорбционное понижение прочност ряда керамических материалов может вызываться при контакте с металлическими расплавами в той мере, в которой имеют место достаточно высокие значения работы адгезии и хорошее смачивание [23]. Так, образцы вакуумно-плотной алю-мооксидной керамики А-995 при изломе в расплаве олово — свинец — висмут (а также в чистых кадмии, висмуте и др.) обнаруживают падение прочности до 1,5 раза, причем ювенильная поверхность разрушения оказывается хорошо смоченной металлом. Значительное понижение прочности в расплаве показали также образцы магнезиально-силикатной керамики - - стеатита С-4А. [c.166]

На основании проведенных исследований адсорбционного понижения прочности моно- и поликристаллов цинка, кадмия, меди, овица и других под действием расплавов ртути, галлия, висмута, олова и пр. установлено, что адсорбционная активность жидкого металла по отношению к твердому тесно связана с величиной его растворимости в твердом металле. Если диаграмма плавкости соответствующей бинарной системы такова, что основной (твердый) металл образует с металлом покрытия широкую область твердых растворов или химические соединения, то адсорбционного понижения прочности металла от расплавленного покрытия не наблюдается. Если же диаграмма показывает весьма узкую область растворимости более легкоплавкого металла в твердом тугоплавком, то может иметь место резкое понижение прочности твердого металла [13]. [c.337]

Все наблюдаемые явления характеризуются глубокой общностью в их основе лежит понижение свободной энергии поверхностей, развивающихся в процессе деформации и разрушения в результате адсорбции ато-мо1в адсорбционно-активного металла. [c.338]

Дальнейшими исследованиями было установлено, что при деформации поликристаллического металла (цинка) в присутствии адсорбционно-активных жидких металлов (ртути и галлия) процесс чисто объемной диффузии (в зерна) приводит к постепенному исчезновению эффекта понижения прочности напротив, диффузия по границам з р ен ятриводйт дополн-ител ьш>му понижению прочности. В связи с этим показано, что величина адсорбционного понижения прочности в определенных пределах сильно зависит от количества жидкого металла по отношению к объему образца [32]. [c.342]

Было изучено влияние ряда растворенных в ртути металлических добавок (Сс1, Оа, 1п, Те, РЬ, В1, 5п) на адсорбционное понижение прочности цинка. Установлено, что малоконцентрярованные растворы этих металлов в ртути приводят к дополнительному понижению прочности и увеличению длины трещины по сравнению с чистой ртутью. Растворы с большой концентрацией (1п, Т1), напротив, повышают уровень напряжений и уменьшают длину трещины. Таким образом, растворение различных добавок в адсорбционно-активном расплаве представляет эффективный метод воздействия на механические свойства твердого металла, деформируемого в контакте с таким расплавом [35]. [c.342]