Хлорбензол структура

Для подтверждения сказанного приведем пример зависимости степени превраш,ения хлорбензола Т1(. от X, полученной при изучении гидролиза хлорбензола на силикагеле с бидисперсной структурой [1] (рис. 3.1). При температуре 500° С наблюдается монотонное возрастание степени прев-раш,ения с увеличением доли объема узких пор, и максимальная степень превращения достигается при х = 1. При температурах 550 и 600° С максимальная степень превращения достигается при X < 1. Уменьшение относительной пористости узких пор при 600° С увеличивает производительность катализатора более чем в [c.120]

Не менее интересный полимер получен при нагревании п-ди-хлорбензола со сплавом калия и натрия в диоксане. При этом образуется полифенил с молекулярным весом 2700—2800, растворимый в бензоле и не плавящийся прк 550 . В цепи полифенила содержатся 34 бензольных кольца, возможно хиноидной структуры. [c.614]

Рентгенограмма полученного образца показывает высококристаллическую структуру [3]. Инфракрасный спектр поглощения пленки образца из раствора в хлорбензоле или о-дихлор б ензоле на КВг показывает значительно большую величину соотношения интенсивностей поглощения при волновых числах 635 и 692 сж чем для обычного поливинилхлорида, что соответствует увеличению синдиотактичности в полимере (примечание 8). [c.62]

Хлорбензол можно рассматривать как гибрид не только двух структур Кекуле (I и II), а как гибрид еще трех структур (III, IV и V), в которых хлор связан с атомом углерода двойной связью в структурах III, IV и V атом хлора несет положительный заряд, а орто- и пара-положения кольца — отрицательный заряд. [c.787]

Однако в действительности этого не наблюдается. Дипольные моменты хлорбензола и бромбензола равны лишь 1,7 Д (5,6-10 Кл-м), а дипольные моменты винилхлорида и винилбромида — 1,4 Д (4,6- Кл-м). Это вполне согласуется с резонансным описанием этих молекул. В структурах, содержащих двоесвязанный галоген (III, IV, V и VII), имеется положительный заряд на галогене и отрицательный заряд на углероде в той степени, в какой эти структуры вносят вклад в гибрид, они препятствуют обычному смещению электронов в сторону галогена. Хотя в арил- и винилгалогенидах сохраняется общее направление смещения электронов в сторону галогенов, оно меньше, чем в других органических галогенпроизводных. [c.789]

После низших олефинов второе место по значимости в сырьевой базе органического синтеза принадлежит ароматическим углеводородам и в первую очередь бензолу. Усредненная структура потребления бензола за рубежом в настояш,ее время складывается таким образом 45%—синтез этилбензола, 25%—производство фенола, 15%—гидрогенизация в циклогексан, 5%—синтез анилина, 10% — получение хлорбензола, малеинового ангидрида и ряда других продуктов [2]. [c.10]

В соответствии со сказанным выше следует ожидать, что любой атом или группа атомов, присоединенная к л-электронной системе и имеющая занятые электронами орбитали с симметрией л-типа, войдет в сопряжение. Например, в молекуле хлорбензола два 2рг-электрона атома хлора (ось г направлена перпендикулярно плоскости бензольного кольца), не принимающие участия в образовании ст-связей, могут участвовать в сопряжении в кольце. В терминах метода МО можно сказать, что л-орбитали охватывают область семи ядер вместо шести. Если исходить из метода ВС, то оказывается, что в дополнение к таким структурам, как (7), мы должны также рассматривать. [c.283]

Нам осталось рассмотреть две последние группы в приведенной таблице дипольных моментов. Заместители ЫОг и СЫ отличаются от первых четырех тем, что они ориентируют в мета-положение. Для молекулы нитробензола, например, можно написать следующие ионные структуры, соответствующие структурам (2) и (3) молекулы хлорбензола [c.285]

Электромерный, или резонансный эффект. Этот эффект характерен для определенных типов электронных структур, когда молекулы находятся в резонансном состоянии между двумя крайними структурами. Электромерный эффект наблюдается исключительно при наличии в молекуле двойных сопряженных связей. Например для хлорбензола возможны следующие резонансные структуры [c.251]

Как это характерно для ультрафиолетовой и видимой областей спектра, полосы поглощения, приведенные в табл. 19-2, достаточно широки. Например, альдегидная группа, имеющая максимальное поглощение при 210 нм, будет обладать значительным поглощением при длинах волн в интервале от 200 до 230 нм. К тому же положение некоторой полосы будет изменяться в зависимости от структуры молекулы, в которой находится эта группа. Так, поглощение бензола наблюдается при 255 нм, в то время как толуол поглощает при 262 нм, а хлорбензол при 265 нм. [c.652]

Н-Связи могут образовываться как внутри молекулы, так и между молекулами. Как показано на рис. 2, это приводит к весьма различным структурам. Разумеется, свойства соединений в сильной степени зависят от того, существуют ли их молекулы в виде отдельных частиц с клешневидной связью или они соединены в длинные иногда переплетающиеся цепи. Например, чистые вещества, образующие межмолекулярные Н-связи, имеют высокую температуру плавления и кипения. Этот эффект ослабляется или совсем пропадает в тех случаях, когда геометрическое расположение активных групп допускает образование внутримолекулярной Н-связи. Так, температуры кипения п-хлорфенола, о-хлорфенола и хлорбензола равны соответственно 217, 175 и 132°. Разность температур для пара- и орто-изомеров показывает, как уменьшается влияние межмолекулярной Н-связи, когда становится возможным образование внутримолекулярной Н-связи. [c.15]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Координационная ненасыщенность атома никеля в этом соединении, по-видимому, обусловливает высокую активность таких каталитических систем. Отсутствие ацидолигандов во внутренней координационной сфере центрального атома может способствовать стабилизации анти-я-аллильных аддуктов, возникающих после внедрения координированных молекул бутадиена. Исследование процесса полимеризации бутадиена под влиянием гомогенных каталитических систем на основе бис(я-кротилникельхлорида) и ОаС1з в хлорбензоле показало, что структура образующихся макромолекул не зависит от характера координации мономера с атомом никеля [39]. Комплекс [я-С4Н7Ы1]Ч( аС14]-, так же как и его аддукт 1 1с трифенилфосфином, трибутилфосфином и трифенил-фосфитом вызывали цис-1,4-полимеризацию бутадиена, хотя в двух последних случаях число вакантных мест для координации с мономером уменьшалось до одного. [c.126]

Получение ДДТ. Это вещество, являющееся по своей структуре дихлорфенилтрихлорметилметаном, получают конденсацией хлорбензола с хлоралем при катализе концентрированной серной кислотой ллЕ олеумом [c.553]

Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола СНз—СНг в растворителе три-хлорбензоле достигает 20,5% и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. При алкилировании бензола [2- С] этилфторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигала 50, 34,1 и 3,5% соответственно [151, 152]. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. При реакции без растворителя или в слабо основном растворителе катализатор связывается с алкил- [c.111]

В начальных стадиях поликонденсации полимер имеет линейную структуру и сохраняет способность растворяться в бензоле, толуоле, хлорбензоле. После удаления растворителя остается твердая стекловидная пленка. В полимере сод<фжится 13,15% алюминия и 18,56% кремния. При дальнейшем нагревании полимера без добавления воды происходит частичное разрушение кремний-углеродной связи [c.502]

Напишите уравнение реакции электрофильного замещения в молекуле хлорбензола. Объясните, почему галогены дезактивируют ароматическое ядро в реакциях 5л2-типа, но проявляют о-, -ориентирующее действие. Приведите строение всех о-комплексов (предельных структур II мсзоформул) и сравните их устойчивость. [c.150]

Атом хлора в хлорбензоле способен замещаться таким нуклеофилом, как ОН, только в крайне жестких условиях. Это связано, вероятно, с тем, что в отличие от рассмотренных выше примеров ожидаемая промежуточная структура (возникающая по механизму 5 у2аромат) не стабилизована и поэтому неохотно образуется, [c.172]

Расположение молекул органических соединений определяется правилом Китайгородского. Согласно этому правилу, кристаллы с молекулярной структурой имеют склонность к наиболее плотной упаковке молекул, В большинстве случаев кристаллы органических соединений можно рассматривать как систему плотно уложенных слоев. На границе слоев молекулы расположены так, что их полярность не проявляется в направлении, перпендикулярном к слою. Координационное число составляет обычно 6, что соответствует наиболее плотной упаковке. По правилу Китайгородского, (или взаимного замещения молекул в кристаллической решетке) способность к образованию твердых растворов зависит от подобия формы и размеров взаимозамещающихся молекул. Замещать друг друга могут атомы, группы атомов и молекулы. Например, твердые растворы образуют хлорбензол и бромбензол, гидразобензол и бензил-анидин, бензол и тиофен. [c.70]

Вклад резонансных структур III, IV и V (для хлорбензола) и VII (для винилхлорида) стабилизует эти молекулы и сообщает связи углерод — хлор ДБоесвязанный характер. Таким образом, углерод и хлор связаны между собой более чем одной парой электронов и связь углерод — хлор прочнее, чем если бы она была чисто простой связью. Низкая реакционная способность [c.787]

Для ТОГО чтобы объяснить ориентацию, сравним структуры карбониевых ионов, образующихся при атаке в пара- и Л1е/па-положения хлорбензола. Каждый из этих ионов представляет собой гибрид трех структур П1—V для пара- и VI— VIII для мета-положения. В одной из этих шести структур (IV) положительный заряд локализован на атоме углерода, с которым связан хлор. Вследствие своего индуктивного эффекта хлор наиболее сильно оттягивает электроны от углерода, с которым он связан, и. этот эффект делает структуру IV особенно неустойчивой. Как и ранее (разд. 11.17), можно ожидать, что структура IV вносит очень незначительный вклад в гибрид в результате этот гибрид будет менее стабильным, чем гибридный ион, образующийся при атаке в мета-положенкя. Итак, если бы единственным эффектом был индуктивный, то следовало ожидать не только дезактивизации, но также и л та-ориентации. [c.790]

Для сравнения скоростей замещения в самом хлорбензоле, а также в хлорбензоле, содержащем электроноакцепторные или электронодонорныё груп пы, сравним структуры карбанионов I, П и П1. [c.796]

Поскольку атом кислорода является сильно электроотрицательным, он легко принимает отрицательный заряд н поэтому структуры I и II должны быть особенно устойчивыми. Поэтому карбанионы, для которых возможен вклад подобных структур, будут гораздо стабильнее карбанионов, образующихся при атаке самого хлорбензола или л<-хлоронитробензола, для которых возникновение структур типа I и II невозможно. Таким образом, резонанс с участием НОг Группы усиливает активацию по отношению к нуклеофильному замещению, вызываемую индуктивным эффектом. [c.798]

Любая группа, оттягивающая электроны из ароматической циклической системы, приводит к снижению скорости реакции с электрофилом, и наоборот (рис. 2.5.4). Аналогично, группа, которая способна делокализовать положительный заряд кольца в ст-комп-лексе, способствует понижению свободной энергии образования ст-комплекса, и наоборот (рис. 2.5.5). Таким образом, хотя атом хлора в хлорбензоле проявляет полярный эффект, который понижает электронную плотность в кольце и, следовательно, уменьшает скорость реакции по сравнению с бензолом, при атаке электрофила в орто- или пара-положение (резонансные вклады структур 89 и 90) положительный заряд все же может эффективно делокализо-ваться. Делокализация положительного заряда при атаке мета-положения требует структуры (91) с высокой энергией, вклад которой недостаточен, чтобы обеспечить ее устойчивость. [c.383]

Свойства. Темно-зеленые кристаллы, чрезвычайно чувствительные к действию влаги. При реакции с хлорбензолом дает M0O I3. /пл 102 °С (в атмосфере азота). Пары окрашены в коричневый цвет. Диамагнитен. Кристаллическая структура тетрагональная, типа WO I4 (а= 8.446 А с=3.988 А). [c.1648]

Способ получения таких индигозолей практически не отличается от известных уже нам приемов обработка лейкосоединений красителя (II), по возможности в отсутствии влажности, хлорсульфоновой кислотой в среде пиридина (или диметиланилина или анилина), если надо — с добавкой растворителя (например хлорбензола), и перевод полученного кислого эфира в соль прибавлением достаточного количества щелочи. Органическое основание, нужное для связывания хлористого водорода в первой стадии взаимодействия, отделяется от подщелоченной массы отгонкой с паром. Структура таких продуктов видна на индигозоле О (IV) из индиго (I) [c.338]

Использование в качестве инициаторов хлорирования УФ- и особенно Y-излyчeния дает возможность получить ХПВХ, обладающий благодаря упорядоченной структуре более высокими теплостойкостью и температурой размягчения [61]. Такой ХПВХ не менее чем на 80% состоит из блоков 1,2-дихлорэтилена с правильно чередующимися группами. Трехмерные сшитые структуры практически отсутствуют. В качестве инициаторов предлагается также использовать 0,01—1% непредельных соединений (этилен, пропилен, трихлорэтилен, перхлорэтилен и т. д.). Хлорирование проводят в течение 30—60 мин при 100—110°С в хлорбензоле. Получаем мая перхлорвиниловая смола используется для покрытий [64]. [c.13]

В структуре хлоркаучука, полученного под действием иодди-хлорбензола, наряду с такими дихлоризопентановыми звеньями образуются циклические структуры типа [c.39]

Полиарилаты представляют собой твердые от белого до коричневого цвета порошки или гранулы. Молекулярная масса полиарилатов от 50 000 до 100 000, температура плавления 250— 340 плотность 1,168—1,267 г/см . Они обладают высокой термической и химической устойчивостью, которая обусловлена жесткоцепной структурой их макромолекулы устойчивы к воздействию минеральных и органических кислот различной концентрации (за исключением концентрированной Н2304). Концентрированные щелочи и аммиак разрушают полиарилаты. В спиртах и алифатических углеводородах полиарилаты не растворяются. Некоторые полиарилаты растворяются в метиленхлориде, диметилформамиде, хлорбензоле, хлороформе. [c.158]

Основным принципом заместительной номенклатуры является замещение атома водорода характеристической группой (другим атомом или группой) в родоначальной структуре. Родоначальной структурой назьгаают главную цепь в ациклической молекуле, циклическую или гетероциклическую систему (или часть их), которые лежат в основе называемого соединения. Например для метилциклогексана родоначальной структурой является циклогексан. Таким образом, родоначальная структура не равнозначна углеродному скелету она может быть и только частью его. Замещение описывается введением суффикса (этан, этанол, этаналь) илн/и префикса (бензол, хлорбензол, нитробензол), потеря водорода не учитывается. [c.364]

Если снять эти напряжения, то следует ожидать, что проницаемость илеиок, отлитых из различных растворителей, в значительной степени сравняется. Это иод-тверладается данными, полученными Кристоном и Дмитровым при исследовании проницаемости трихлорэтиле-на через пленки из хлорированного полиэтилена, отлитые из растворов в толуоле н хлорбензоле (рис. 136). В начальной стадии (рис. 136, а) различие в проницаемости существенно, но через несколько суток (рис. 136, б) происходит выравнивание структуры, и кривые для обеих пленок совпадают. [c.314]

Задача 14.17. Объясните факт упрочения связей С-На1 в винилгалогенидах и галогенаренах. Дайте обозначения электронных эффектов в формулах 2-хлорпропена и хлорбензола. Напишите резонансные структуры для этих соединений. [c.656]

Крашение полиэфирного волокна с применением интенсифи-торов обычно осуществляют при температуре кипения. Про-сс длится 1,5—2 ч. В качестве интенсификаторов чаще всего пользуют 2-гидроксибифенил, хлорбензол, бензойную и сали-ловую кислоты (3—10 г/л). Для крашения по этому способу игодны лишь красители с повышенной устойчивостью к свету. При осуществлении непрерывных способов крашения изделий гидрофобных синтетических волокон дисперсными красителя-[ особое значение приобретает быстрое разрыхление структуры локна под действием высоких температур или органических створителей. [c.161]

Кротонамид Полимер mpem- iU OH или mpem- U OK а пиридине или хлорбензоле 115° С. Выход 96%. Полимер имеет структуру поли-В-аминомасляной кислоты [4061 [c.47]

На рис. 3.2 показаны спектры растворов преимущественно синдиотак-тического (/) и преимущественно изотактического (//) полиметилметакрилата, снятые в хлорбензоле при 150 °С на частоте 60 МГц. Полимер I был получен свободнорадикальной полимеризацией, полимер II синтезирован в толуоле при —78 °С с фенилмагнийбромидом в качестве инициатора (анионная полимеризация). Сигнал метиленовых протонов в спектре полимера I, как и ожидалось, представляет собой почти синглет, хотя он несколько уширен и усложнен из-за, примеси сигналов изотактического полимера и дополнительной тонкой структуры, которую мы обсудим в разд. 3.5. Сигнал метиленовых протонов в спектре поли- [c.83]

Ответ состоит в том, что структура XVII в гибриде несколько более важна, чем XVI, хотя обе структуры в значительной степени погашают одна другую. Подобная же проблема иллюстрируется на примере хлорбензола, [c.107]

Характерным является также цикловератрнл имеющий непланарную структуру, молекула которого гиибражена ниже. Он дает молекулярные соединения с бензоло.м, хлорбензолом, толуолом, ацетоном, тиофеном и многими другими органическими соединениями [13]. [c.6000]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология