Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматографическое выделение ароматических углеводородов

    Чувствительность керосиновых и дизельных топлив к ингибиторам ниже, чем у бензинов, поэтому многие антиокислители бензинов являются малоэффективными для более тяжелых топлив это связано с различиями в углеводородном составе топлив. При исследовании групп углеводородов, выделенных хроматографическим методом из дизельного топлива каталитического крекинга, установлено, что бициклические ароматические углеводороды подвержены значительному окислению, но не поддаются ингибированию в отличие от непредельных алифатических углеводородов, которые хотя и окисляются в большей степени, но могут быть полностью стабилизированы обычными антиокислителями. Содержащиеся в топливе гетероциклические соединения также не поддаются ингибированию и при окислении образуют нерастворимые смолы. [c.253]


    Хроматографическое выделение ароматических углеводородов [c.271]

    Характеристика сырья и продуктов, получаемых при хроматографическом выделении ароматических углеводородов Се—Се [c.274]

    Значительное влияние на процесс хроматографического выделения ароматических углеводородов оказывают размеры адсорбционных колонн, а также природа и размер зерен адсорбента. При увеличении высоты колонны возможно проведение процесса с большими скоростями. Обычно при высоте колонны 5—7 м скорость процесса достигает 60 д/ж мин. Большее увеличение скорости процесса нежелательно, так как приводит к значительному росту перепада [c.274]

    Активированный уголь не находит применения для хроматографического выделения ароматических углеводородов в промышленных условиях из-за своей малой прочности. [c.275]

    Большое влияние на эффективность хроматографического выделения ароматических углеводородов оказывает также исходное сырье. [c.277]

Рис. 116. Схема установки для непрерывного хроматографического выделения ароматических углеводородов. Рис. 116. <a href="/info/13990">Схема установки</a> для непрерывного хроматографического выделения ароматических углеводородов.
    Выделение ароматических углеводородов, входящих в состав исследуемой фракции, осуществлялось хроматографической адсорбцией на силикагеле марки КСМ. Рабочая фрак- [c.84]

    Выделение ароматических углеводородов, входящих в исследуемую фракцию, было проведено хроматографической адсорбцией на силикагеле марки КСМ, величина зерен которой была 100—200 меш, а активность по отношению бензола — 13,5. [c.93]

    Ненасыщенность водородом в аренах, выделенных из фракции 250—300°С, в среднем такая же, как и в образцах из предыдущего дистиллята. Молекулярная масса увеличивается незначительно (170—195), возрастает количество гетероатомов (до 2,65%). Молекулы ароматических углеводородов имеют общую цикличность 1,6—2,2, вклад в которую нафтеновых колец больше, чем в аренах фракции 200— 250°С. В первой хроматографической фракции ароматических углеводородов высока доля алкильных заместителей (47,5% атомов С), представляющих короткие (до 8 атомов С) и неразветвленные цепочки (С = 1,9). Во втором образце доля алкильных заместителей ничтожно мала (всего 6,8% атомов С в парафиновой части), в основном это метильные группы у ароматического кольца (Са = 0,7 — 0,8) и у нафтеновых циклов (С.. = 0,6). [c.54]

    Комбинированный хроматографический процесс обладает рядом технологических преимуществ перед другими процессами деароматизации и депарафинизации. К числу их относятся возможность проведения процесса на однотипной аппаратуре, применение единого растворителя (пропана) без регенерации его между процессами и использование единого десорбента (бензола) как для регенерации активированного угля, так и для выделения ароматических углеводородов с алюмосиликатного адсорбента. [c.253]


    Кроме вышеописанных хроматографических установок периодического действия, в США для выделения ароматических углеводородов предложена установка непрерывного действия с движущимся слоем силикагеля [29 ]. Схема этой установки приведена на рис. 116. Установка работает следующим образом. Адсорбент винтовым транспортером 1 подается в адсорбционную колонку 2 и проходит ее движущимся слоем. Сырье непрерывно подается в движущийся [c.277]

    Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

    Рассматривались возможности применения экстрактивной перегонки, в частности для выделения ароматических углеводородов Сд. Проведены обширные исследования по применению многочисленных растворителей для разделения п- и ж-ксилолов [54]. Для определения относительной летучести в этих работах применялась несколько реконструированная аппаратура Отмера. На основании полученных данных авторы указанной работы приходят к выводу, что экстрактивной перегонкой нельзя разделить указанные изомеры. Сообщаются также некоторые результаты опытов по хроматографическому разделению этой системы, но в целом полученные данные подтверждают ранее сделанное заключение [54]. [c.328]

    Таким образом, при последовательном применении точной ректификации, выделении ароматических углеводородов с помощью хроматографической адсорбции и каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов в ароматические с дальнейшим их отделением достигается получение фракций, содержащих возможно более однородные, как по групповому составу, так и по молекулярному весу, углеводороды. [c.163]

    Силикагель как адсорбент для отделения ароматических углеводородов был впервые применен Б. Тарасовым [16] в 1926 г. В дальнейшем применение хроматографического метода получило широкое применение в исследованиях смесей углеводородов. Была разработана методика для выделения ароматических углеводородов в больших количествах, а также — лабораторная методика для определения ароматических углеводородов в малых пробах. Хроматографическая адсорбция широко применяется также для очистки синтезированных или выделенных из нефти углеводородов. [c.9]

    В настоящее время метод хроматографической адсорбции является наиболее простым и удобным для количественного отделения ароматических углеводородов от насыщенных алифатических и алициклических углеводородов. Выделение ароматических углеводородов путем ректификации бывает весьма затруднительно ввиду близости температур кипения бензола, толуола, ксилолов, с одной стороны, и ряда парафиновых и нафтеновых углеводородов — с другой. Кроме того, ароматические углеводороды образуют постоянно кипящие смеси со многими парафинами и нафтенами, и поэтому при разгонке бензиновых фракций, из которых предварительно не удалены ароматические углеводороды, искажается характер кривых разгонки, и отдельные углеводороды попадают при разгонке в такие узкие фракции, которые иногда кипят значительно ниже температуры кипения чистых углеводородов. Ароматические углеводороды, распределившись по узким фракциям, мешают оптическому анализу этих фракций на содержание индивидуальных парафинов и нафтенов вследствие большой интенсивности спектральных линий в спектрах комбинационного рассеяния ароматических углеводородов. [c.43]

    Колонки для хроматографического отделения ароматических углеводородов могут быть различной конструкции. Нами в основном применялись колонки двух типов адсорбционная колонка № 4 для определения адсорбционной активности силикагеля и колонка № 5 для количественного выделения ароматических углеводородов из бензиновых фракций. [c.61]


    Удобно при выделении ароматических углеводородов из одного бензина одновременно пользоваться несколькими хроматографическими колонками, причем результаты, получаемые на каждой колонке, записывают отдельно, а все опыты с одной и той же фракцией бензина рассматривают как одну серию опытов. Если серия опытов проводится по методу вытеснительной хроматографии, то получаемые з каждом опыте отдельные фракции (парафино-нафтеновая, промежуточная и ароматических углеводородов) соответственно сливаются вместе (после подведения баланса каждого отдельного опыта). Объединенную промежуточную фракцию подвергают разделению способом элюирования с применением пентана в качестве элюирующей жидкости. Количество [c.69]

    При исследовании бензинов силикагель можно применять не только для выделения ароматических углеводородов, но также и для некоторых других вспомогательных операций. Так, в случае бензинов, выделенных из сернистых нефтей, освобождение от сернистых соединений Осуществляют при помощи хроматографической адсорбции на силикагеле этим же приемом пользуются и при необходимости очистить остаток от перегонки легкой фракции от флуоресцирующих веществ перед тем, как подвергать его оптическому исследованию. [c.70]

    Выделение ароматических углеводородов из дестиллатов с применением хроматографического метода. Для этой цели использовался силикагель марки АСК (крупнопористый), который засыпался в колонну диаметром 50 мм и высотой 6 м. [c.468]

    Выделение же и определение ароматических углеводородов осуществляются вполне удовлетворительно благодаря их специфической способности реагировать с крепкой серной кислотой или водородом. Развитие хроматографических методов позволило с достаточной точностью разделять не только парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, но и нормальные парафиновые и изопарафиновые углеводороды, а также моноцикли-ческие и полициклические циклопарафиновые и ароматические углеводороды. [c.27]

    Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [38] разработана методика выделения твердых ароматических углеводородов из масляных фракций нефти. Существенным элементом этой методики является разделение исследуемых твердых ароматических углеводородов на две группы углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, и углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом. Авторами также разработана методика выделения твердых ароматических нафтеновых и парафиновых углеводородов, присутствующих в высококипящих фракциях нефти [179, 270].- Методика предусматривает наряду с хроматографическим разделением на силикагеле и депарафинизацией в смеси ацетон-бензол-толуол разделение твердых углеводородов карбамидом (в растворе метилэтилкетона) на углеводороды, образующие комплекс, и на углеводороды, не образующие комплекс с карбамидом. [c.188]

    При хроматографическом выделении парафинов из битума вместе с ними удаляются и другие компоненты. Парафины, выделенные из битумов венесуэльской нефти и нефтей Среднего Востока [403], содержат 60% насыщенных углеводородов (Сп + Сн), из битумов ромаш-кинской нефти [453] —83 % насыщенных (Сц- -Сн) и 17% ароматических (Са). [c.41]

    В работах [14, 16] сообщалось также об оценке экспериментальных исследований, как нативной нефти, так и различных групп углеводородов, препаративно выделенных из нее адсорбционно-хроматографическим методом (по результатам тестов на бактерицидные свойства, выделительную функцию почек, состав крови и различные виды обмена веществ в организме животных). Наиболее эффективным биологическим действием обладали нафтеновые углеводороды. Смолы и полициклические ароматические углеводороды проявляли токсичность. [c.19]

    С йодным числом 76. Как видно, роль реакции, ириводящей к образованию непредельных соединений, незначительна, но присутствие последних должно быть учтено при хроматографическом выделении ароматических углеводородов. Как было показано выше, ароматические углеводороды, кипящие даже в очень узких пределах (1—3°), представляют собой многокомпонентные смеси и при хроматографировании на силикагеле дают фракции с различными иоказателями преломления. Для разделения выделенных ароматических углеводородов было использовано то обстоятельство, что для каждого их типа характерен свой интервал показателей преломления. В результате многократного фракционирования на силикагеле был выделен ряд фракций в узком интервале показателей преломления, свойства которых приведены в табл. 8. [c.458]

    Высшие ароматические углеводороды из нефтяных фракций представлены различными циклическими системами. Их можно выделить из более или менее узких нефтяных фракций при помощи хроматографических методов. После пропускания раствора масел или самих масел через силикагель все углеводороды, содержащие ароматические ядра, поглощаются и затем могут быть выделены вытеснением растворителями. Если пользоваться в качестве вытесняющей жидкости легким бензином, не содержащим ароматических углеводородов, и собирать последовательные порции ароматических углеводородов, можно, удалив легкий бензин, убедиться в том, что свойства выделенных ароматических углеводородов последовательно изменяются. Сперва идет фракция, называемая легкими ароматическими углеводородами, обладающая удельным весом от 0,87 до 0,89 и показателем преломления от 1,485 до 1,498. Следующая фракция — средних ароматических углеводородов — имеет удельный вес от 0,89 до 0,96 и показатель преломления от 1,500 до 1,540. Наконец, последней извлекается фракция удельного веса 0,97 до 1,03, с показателем преломления от 1,55 до 1,59. Эти пределы колеблются в зависимости от сорта нефти и температуры кипения исследуемой фракции и приведены здесь только в качестве иллюстрации. Очевидно, что ароматические углеводороды имеют совершенно различную структуру и переменное содержание боковых цепей метановой или нолиметиленовой природы. [c.117]

    Первые опыты хроматографического отделения ароматических углеводородов от парафино-нафтеновой части в бензино-дигроиновой фракции осуществили Дей I, 2 Энглер [3], Гурвич [4, 5], Тарасов [6]. Позднее Россини, Майер и Форциати [7, 8, а также Великовский, Павлова, Гофман и др. [9] своими исследованиями подтвердили перспективность этого метода применительно к легким и средним фракциям нефти. Хроматография на силикагеле вошла существенной составной частью в предложенный Ландсбергом, Казанским и сотр. [10] метод определения индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Впоследствии многие исследователи стали широко применять хроматографический метод для разделения легких, средних и тяжелых фракций нефти и для разделения крекинг-продуктов [11—13]. Аллибон [14] впервые осуществил хроматографическое разделение масляных фракций на различных сорбентах при большом разведении масла петролейным эфиром. Вслед за ним многие авторы сообщили о преимуществе метода хроматографии перед другими методами разделения [15], о выделении чистых ароматических углеводородов [16, 17], об отделении нормальных парафиновых углеводородов изостроения от нафтеновых [18], о выделении чистых нафтеновых углеводородов [19] и о выделении ряда индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов от С21 до С30 [20, 21], [c.28]

    Обычно в продажу силикагель выпускается в виде крупных зерен для целей хроматографии силикагель следует сначала измельчить. Удобнее всего для этой цели пользоваться фарфоровой шаровой мельницей с фарфоровыми шарами. После измельчения силикагель просеивают через два сита № 40 и № 80 (соответственно с размером отверстий 100 и 200 меш ). Для работы ио выделению ароматических углеводородов из бензинов пользуются той фракцией силикагеля, которая проходит через сито № 40 и не проходит через сито № 80. Наличие более мелких частиц силикагеля значительно замедляет процесс хроматографического отделения ароматических углеводородов. При работе с более высокомолекулярными углеводородами, отвечающими лигроино-вым и керосиковым фракциям, пользуются более крупным силикагелем, с величиной частиц от 50 до 200 меш, поскольку с увеличением молекулярного веса углеводородов повышается их вязкость и они медленнее проходят через слой, силикагеля. [c.34]

    Измерение скорости введения водорода в реактор осуществлялось при помощи реометра, калиброванного при давлениях, применяемых в опытах. Температура реакционной зоны контролировалась самопишущим гальванометром. Во всех случаях в катализатах было обнаружено значительное количество ароматических углеводородов. Особого внимания заслуживает образование их в результате превращений циклопентана. Детальное исследование катализатов проводилось путем выделения ароматических углеводородов методом хроматографической адсорбции на силикагеле и последующим четким фракционированием как ароматической, так и нафтено-парафиновой частей ката-лизата на колонке эффективностью в 70 теоретических тарелок. В отдельных случаях состав узких фракций, выделенных из катализатов, определялся снятием спектров 1 Омбинационного рассеяния света. [c.168]

    У меня одно замечание, касающееся хроматографического разделения сера-орглнических соединений и ароматических углеводородов. Тут, я бы сказал, создалось трагическое положение. Мы базировались на силикагеле и в этом проявили упорство. К сожалению, мы плохо учли немалый опыт американских исследователей. Из их работ следует, что силикагель не очень-то пригоден для хроматографического отделения ароматических углеводородов от сера-органических соединений, хотя некоторые смеси им удалось разделить. В отдельных случаях мы тоже имели дело с такими смесями, из которых можно было выделить ароматику. Однако вопрос о возможности широкого применения силикагеля требует весьма тщательного обсуждения. Американские исследователи считают активированную окись алюминия пригодной для выделения ароматических углеводородов из их смеси с сера-органическими соединениями. Применяя для этой цели отечественную окись алюминия, мы не добились положительных результатов. По-видимому, нужно было приготовить специальный препарат активированной окиси алюминия. Для приготовления таких специфических адсорбентов было бы желательно участие профессора Московского университета Андрея Владимировича Киселева в работах, предусмотренных координированным планом. [c.208]

    Эти данные необходимы как при аналитическом исследовании смесей, так и в еще большей степени при хроматографическом разделении углеводородных смесей на укрупненных установках промышленного типа, например для процесса выделения ароматических углеводородов, называемого Аросорб . [c.59]

    При хроматографическом разделении на силикагеле циклановые и алкановые углеводороды десорбируются обычно совместно. В табл. 5 представлены физико-химические свойства выделенных из топлив циклано-алкановых и ароматических фракций. По сравнению с циклано-алкановыми углеводородами ароматические углеводороды имеют наибольшую плотность и наибольшую объемную теплоту сгорания. Они обладают низкими температурами помутнения и кристаллизации. Эти свойства ароматических углеводородов являются положительными. Однако ароматические углеводороды повышают нагарообразование и гигроскопичность топлив, а также имеют малую стабильность при нагревании (за исключением моноциклических с насыщенными алкильными группами), что отрицательно влияет на работу двигателей. С повышением температуры выкипания топлив содержание в них ароматических углеводородов возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. С повышением температуры выкипания возрастает также цикличность ароматических углеводородов (табл. 6). [c.15]

    Тот факт, что сернистые соединения извлекаются при хроматографическом выделении вместе с ароматическими углеводородами, свидетельствует о близости их в отношении полярной активности. Равным образом, например ири извлечении ароматических углеводородов фенолом, вместе с ними извлекаются и сернистые соединения (табл. 14), причем степень извлечения сернистых соединений возрастает с увеличением температурных пределов выкипания фракций. Это, вероятно, следует объяснить тем, что более высококипящие фракции содержат больше циклических сернистых соедииопий, которые имеют значительное сходство в поведении с ароматическими углеводородами [181. Так, пятичленное тиофеповое кольцо по многим свойствам напоминает [c.24]

    Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

    В сернистых концентратах, выделенных хроматографическим методом из фракций высокомолекулярных моноциклических ароматических углеводородов ромашкинской нефти, после окисления ее перекисью водорода с целью удаления серы (содержание серы во фракции снизилось с 1,94 до 0,54%) были обнаружены следующие полосы  [c.212]

    Сульфиды количественно выделяются хроматографически из смесей с углеводородами и другими типами гетероатомных соединений после их селективного превращения в сульфоксиды илн сульфоны [184J. Хроматография с предварительным окислением включает стадии обработки фракции или сернисто-ароматического концентрата окислителем, хроматографического выделения сульфоксидов и, наконец, восстановления сульфоксидов в исходные сульфиды. [c.87]

    Выделенный сернисто-ароматический концентрат был вторично разделен на силид агеле. В качестве десорбентов были взяты петролейный эфир, бензол, четыреххлористый углерод (для выделения соответственно моноциклических ароматических углеводородов, сернистых соединений, бициклических ароматических углеводородов). Смолы вытесняли этанолом. Двукратное хроматографическое разделение керосино-газойлевых фракций позволило получить смеси с содержанием сернистых соединений 65— [c.103]

    Интересно, что многие выделенные различными способами высшие ароматические углеводороды часто пока. ывают некоторое содержание серы и кислорода в виде соединений, не выделяемых хроматографическим исследованием на силикагеле. Из нефти Гбелы в Чехословакии были выделены ароматические углеводороды, состав которых приведен в таблице 45. [c.123]

    Вязкостно-температурные характеристики хроматографических срупп углеводородов, выделенных на силикагеле, показаны в табл.5. Иаилучшими значениями индекса вязкости, характеризующего эксплуатационные свойства минеральных масел, обладают парафине-нафтеновые и легкие ароматические углеводороды, включающие алкилбензолы. алкилнафталииы. алкилтетралины и другие углеводороды с длинными боковыми цепями. [c.10]

    Из этих данных видно, что парафины, выделенные из битума хроматографическим методом, содержат в 3 раза больше ароматических углеводородов, чем методом Хольде. Хотя метод Хольде наиболее распространен, воспроизводимость результатов анализа в разных лабораториях по этому методу недостаточно хорошая. Пожалуй, невозможно найти количественный весовой метод определения парафина в битуме, при котором выделялись бы всегда одни и те же компоненты с теми же строением и температурой плавления. Выделенный продукт неоднороден химически и значительно различается в зависимости от происхождения битума. [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Хроматографическое выделение ароматических углеводородов: [c.207]    [c.180]    [c.20]    [c.282]    [c.6]    [c.9]    [c.6]   
Смотреть главы в:

Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности -> Хроматографическое выделение ароматических углеводородов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Выделение ароматических

Выделение углеводородов

Углеводороды, хроматографический



© 2024 chem21.info Реклама на сайте