Получение из ациклических соединений

Фосфоновые кислоты, будучи двухосновными кислотами, образуют два ряда производных. Соединения, с двумя неодинаковыми функциональными группами гораздо менее доступны, чем соединения с идентичными заместителями однако имеются методы, сходные с методами, применяемыми в ряду производных фосфорной кислоты, которые позволяют осуществлять взаимопревращения этих производных. Подобные методы использованы при получении ациклических хиральных эфиров фосфоновых кислот с помощью реакций раскрытия цикла в циклических фосфонатах [70, 98], [c.82]

Эти процессы называют ароматизацией алициклических и ациклических углеводородов они имеют важное практическое значение для получения ароматических соединений из нефтей (стр. 342). [c.339]

Смеси многих гомологов и изомеров, которые не удается достаточно быстро и просто определить по их функциональным группам или разделить экстракцией, или чисто физическими методами (перегонка, определение констант и т. п.), иногда можно разделять методами, основанными на действии поверхностных сил или сил кристаллической решетки. Эти методы позволяют более избирательно выделять гомологи и изомеры из смесей веществ. Прежде всего следует упомянуть способ разделения углеводородов отдельных погонов нефти. Путем адсорбции на силикагеле разделяют предельные и непредельные углеводороды адсорбцией на угле компоненты фракционируют по величине и строению молекулы , а получением кристаллических соединений включения с мочевиной или тиомочевиной подвергают смесь еще более специфическому разделению. Мочевина образует кристаллические соединения с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленное строение и содержат шесть или более атомов углерода, и с их аналогичными по строению производными Тиомочевина образует кристаллические соединения предпочтительно с разветвленными ациклическими и насыщенными циклическими углеводородами . [c.928]

Число циклов, указываемое в начале названия, равно минимальному числу связей, которые необходимо разорвать для получения ациклического соединения (формула За). Далее выделяют главный (наибольший) цикл (формула Зб). После идентификации главного цикла его удобно изобразить как кольцо, разметив на нем атомы точками и пронумеровав их (формула Зс). Затем следует соединить атомы главного кольца соответствующими мостиками. Такой рисунок позволяет легко идентифицировать главный мостик и вторичные мостики. После определения главного мостика, как содержащего максимально возможное число атомов (формула Зс) может потребоваться изменение нумерации главного кольца, чтобы нумерация начиналась от основного узлового атома. Узловые атомы главного мостика делят главный цикл на два сегмента, больший и меньший, длина которых указывается первыми двумя цифрами в квадратных скобках названия соединения (для соединения 3 — это 5 и 3). Третья цифра в квадратных скобках обозначает длину главного мостика (для соединения 3 — это 2). Главный цикл и главный мостик составляют мостиковую бициклическую систему, правила нумерации которой описаны выше. Остальные мостики считаются вторичными их положение (номера соответствующих узловых атомов, приведенные через запятую в возрастающем [c.49]

Молекулы, содержащие кольцевые системы, очень важны. Их можно использовать для изучения механизмов реакций, когда получение такой информации в ряду ациклических соединений затруднено. Циклические молекулы обладают стереохимическими свойствами, которые не свойственны большинству ациклических молекул. (Примером может служить ограниченное вращение вокруг простых связей в кольцевых системах.) В природе встречается огромное количество циклических молекул фактически циклических молекул больше, чем ациклических. К природным веществам, содержащим циклы различного типа, относятся пенициллин, холестерин, никотин, ДНК, РЫК, камфора и каннабинол. Начнем с изучения различных типов кольцевых систем, с которыми вы можете встретиться. [c.253]

В молекулах как ациклических, так и циклических углеводородов атомы водорода можно замещать на другие атомы или группы атомов, т. е. вводить функциональные группы. Функциональными группами называются атомы и группы атомов, определяющие принадлежность веществ к тому или иному классу производных углеводородов и обусловливающие их химические свойства. Это еще больше расширяет возможности получения органических соединений. [c.290]

При получении бензоидных соединений практически всегда исходят из подходящим образом замещенного, легко доступного производного бензола. Лишь в крайне редких случаях возникает необходимость использовать в качестве исходного ациклическое соединение и конструировать бензольное кольцо в ходе синтеза. Синтез гетероароматических соединений представляет собой совершенно иную картину, поскольку они чаще всего включают построение гетероциклической системы [1]. Конечно, при выборе метода синтеза конкретной гетероциклической структуры следует прежде всего рассмотреть возможность использования коммерчески доступного соединения, уже содержащего желаемое гетероциклическое ядро, которое может быть подвегнуто различным модификациям, введению и/или удалению заместителей [2]. Например, при синтезе триптофана используют в качестве исходного соединения индол (разд. 17.12). В том же случае, когда очевидный путь синтеза желаемого гетероциклического соединения не найден, следует синтезировать такое соединение, содержащее тот же гетероциклический фрагмент и определенные заместители, дальнейшие превращения которого привели бы к целевой молекуле. [c.81]

Получение из ациклических соединений [c.91]

В продаже имеется такое разнообразие производных бензола с множеством различных функциональных групп, что для получения других его производных обычно нужно лишь ввести или заменить соответствующие функциональные группы. Методы синтеза бензольных производных из ациклических соединений имеют ограниченное практическое применение, по крайней мере в лабораторной практике, и поэтому они не рассматриваются в данном пособии. [c.148]

Разделение на два больших класса ациклических и циклических углеводородов имеет при анализе лишь формальное значение они не могут быть отделены друг от друга, так как ациклические олефины по своим свойствам ближе к циклическим непредельным и ароматическим углеводородам, чем к ациклическим насыщенным точно так же циклические насыщенные углеводороды аналитически близки к ациклическим. В последнее время стало возможным селективное получение кристаллических соединений включения нормальных парафинов и циклопарафинов (стр. 928) обработкой концентрированными растворами мочевины и тиомочевины Однако имеющихся данных еще недостаточно для разработки метода анализа, применимого к смесям растворителей. [c.955]

ПОЛУЧЕНИЕ АЦИКЛИЧЕСКИХ а. ю-БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.166]

Интересно отметить, что при реакции гуанидинов 7 с сероуглеродом в холодном ацетоне образуются аддукты 125, дальнейшее кипячение которых приводит к получению производных 1,3,5-тиадиазина 126 в смеси с ациклическими соединениями (схема 52) [62]. [c.470]

Необходимо отметить, что массовое число М моно- и по-лиенов позволяет с)щить лишь о степени их ненасыщенности. С помощью масс-спектрометрии нельзя получить информацию, относится ли изучаемое непредельное соединение к ациклическому или алициклическому ряду. Обычно для решения этой задачи исходное соединение подвергают гидрированию, а затем проводят масс-спектрометрическое изучение полученного насыщенного соединения. [c.110]

Самым старым способом получения ациклических эфиров гликолей является алкилирование галогенсодержащими веществами соединений с активным атомом водорода, замещенным на металл. Действуя иодистыми алкилами на моногликолят натрия, можно получить простые моноэфиры этиленгликоля с выходом до 90% [27, с. 204) [c.308]

Результаты озонолитической деструкции нефтяных смол и асфальтенов зависят от химической природы исходных веществ и от условий озонирования и последующего разделения продуктов реакции по принятой схеме (см. рис. 6.7). Повышение температуры и общего расхода озона может привести к нежелательному развитию побочных реакций окислительного расщепления молекул. Состав и свойства реакционной среды (растворителя) определяют соотношения выходов нерастворимых А и растворимых Б продуктов реакции, а иногда и функциональный состав последних (например, в присутствии метанола вместо озонидов могут образовываться перекисные ациклические соединения [75]). Выходы продуктов озонолиза меняются даже при сравнительно небольших различиях в свойствах реакционной среды так, ОЗОНОЛИЗ смол русской нефти в гексане привел к образованию намного меньшего количества растворимых веществ Б (6,3 мас.%) по сравнению с процессом в петролейном эфире (30 мас.%) [78]. Для получения воспроизводимых данных телшературу процесса, состав растворителя и условия разделения продуктов, конечно, надо унифицировать, что и осуществлялось нами в серийных исследованиях. [c.257]

Хотя распространенные окислители, такие как хромовая кислота и щелочной перманганат, способны селективно с высокой степенью сохранения конфигурации окислять третичную группировку С—Н в насыщенных углеводородах, при их использовании серьезной проблемой является сверхокисление [29], что заставляет вести поиски лучших реагентов [30]. Примеры некоторых последних достижений приведены в уравнениях (4) — (6). Мягким и селективным реагентом для получения в небольших количествах третичных спиртов служит озон, адсорбированный на диоксиде кремния [уравнение (4)]. Для окисления связей С—И, лежащих в голове мостиков, эффективен ацетат свинца (IV) з трифторуксусной кислоте [уравнение (6)]. Напротив, трифторпер-уксусная кислота оказалась многообещающим реагентом для окисления вторичных связей С—Н [уравнение (5)], в частности в ациклических соединениях, содержащих электроотрицательные группы (которые препятствуют близкому по отношению к ним гидроксилированию) [ЗОг]. [c.26]

Ацилоиновая реа сция [264] была предложена для синтеза карбоциклических соединений со средними или большими циклами она оказалась одним из наиболее надежных методов получения этих соединений. Реакция состоит в восстановлении диэфира длинноцепочечной дикарбоновой кислоты натрием в кипящем ксилоле ее механизм представлен на схеме (304). В общем реакция протекает довольно гладко, если этому не препятствует образование пяти- и щестичленных колец по конкурентной конденсации Дикмана схема (304), я = 4 или 5 . Добавление к реакционной смеси триметилсилилхлорида [265] приводит к образованию бис(триметилсилильного) производного ацилоина, которое далее гидролизуется кислотой схема (305) . Эта модификация, метода препятствует циклизации по Дикману и позволяет успешно получать соединения с малыми циклами [266] схемы (306), (307) . Сообщалось о распространении этого метода [267] на превращение лиэфира циклической 1,2-дикарбоновой кислоты в циклический дион-1,2. Реакция протекает с расширением цикла. Ключевой стадией в этой реакционной последовательности является электроциклическое раскрытие кольца промежуточного производного циклобутана схема (308) . Ацилоиновую реакцию можно использовать и применительно к эфирам монокарбоновых кислот для синтеза ациклических ацилоинов схема (309) . [c.360]

Соединения, рассматриваемые в данной главе, были предметом ряда ранее опубликованных обзоров. Двумя наиболее важными являются двухтомная монография Смита Ациклические азотсодержащие соединения [1], опубликованная в 1965—1966 гг., и книга Химия, амидов под редакцией Забицкого [2], вышедшая в 1970 г. В последней работе не рассматривались гидроксамовые кислоты, однако обзор способов получения этих соединений был составлен Сандлером и Каро [За], а их структура и реакции обсуждены в обзоре Бауэра и Экснера [36]. [c.389]

Лактамы — это циклические амиды с различным размером цикла от небольших —а-, р- и у-лактамы (3, дг = 1, 2 и 3 соответственно) до значительно больших циклов. Методы получения этих соединений обычно аналогичны уже описанным для ациклических аналогов [4]. Поскольку малые циклы а- и р-лактамов являются напряженными, существует ряд трудностей получения этих соединений обычными методами. Однако недавно опубликовано несколько обзоров [5, 6, 216], в которых подробно описываются специальные методы, применяемые для их синтеза. Основные методы синтеза лактамов включают внутримолекулярное ацилирование аминов [образование связей (а) и (б) в формуле (3)], перегруппировки Бекмана и Шмидта и реакции присоединения к кетенам и изоцианатам. Дальнейшую модификацию полученных лактамов можно проводить алкилированием по атому азота или, в ряде случаев, по атому углерода, находящемуся в а-положении к карбонильной группе, в условиях, аналогичных алкилированию ациклических амидов. [c.414]

Направление научных исследований прикладные исследования и разработки в следующих областях определение связи между структурой соединений и химическими свойствами получение новых соединений (душистых веществ, например жасмона исходных продуктов для синтеза полимеров — акриловых, диеновых, ациклических фармацевтических продуктов — пиразолона, производных салициловой кислоты, пиразолидина, морфолина, пурина, ксантина, амидов, аминов, фосфорорганических соединений, барбитуратов) промышленные химические продукты (ацетон, глиоксаль, ксилол, сорбитол, фракции дистилляции нефти), усовершенствование технологии их получения и расширение областей применения нефтехимия — риформинг бутана (получение бытового газа), термический крекинг газойля и парафиновых дистиллятов с целью получения газа и жидкостей с высоким содержанием этиленовых производных конструирование специальной аппаратуры для получения магннйорганиче-ских соединений, для аутотермического крекинга и др. [c.336]

В разд. 7.1.2 уже отмечалось, что одним пз факторов, от которого зависит легкость внутримолекулярной циклизации, является так называемый дистанционный фактор . Чем больше цикл, который должен быть получен, тем меньше возможность того, что ациклический аналог примет конформацию, необходимую для успешного взаимодействия, т. е. электрофильный и нуклеофильный атомы окажутся достаточно близко друг к другу. При таких условиях лгежмолекулярная реакция между двумя молекулами ациклического соединения становится гораздо более возможной, чем внутримолекулярная циклизация. [c.155]

В соответствии со схемой 1 первичными продуктами реакции должны являться ациклические соединения — оксоалкиловые эфиры дитиокарбаминовых кислот ПА, которые могут существовать в двух таутомерных формах. Истинная структура каждого из полученных нами вепдеств устанавливалась путем исследования их УФ- и ИК-спектров поглощения. [c.558]

Современный нефтехимический синтез базируется на низших ненасьпценных ациклических и ароматических углеводородах. Самым простым промышленным методом получения этих соединений является пиролиз газообразных парафинов при температурах 800-870°С и длительности контактирования до 1 с. В последнее время все чаще пиролизу подвергают также самые легкие нефтяные фракции. Основные тенденции в этом направлении-укрупнение установок до производственных мощностей от 500 до 700 тыс. т в год, повьппение селективности процессов и расширение сырьевой базы пиролиза, т. е. осуществление пиролиза тяжелых дистяллятов и даже самой нефти. [c.36]

Следует отметить, что мы находимся лищь в самом начале разрешения поставленных задач. Предстоит еще больншя работа по расширению числа синтезируемых объектов, установлению границ применимости процесса восстановительного обессеривания и механизма этой реакции, улучшению выходов и т. д. Однако уже имеющиеся данные позволяют придти к заключению, что охарактеризованный принцип получения алифатических соединений является весьма перспективным. Своеобразие этого метода состоит в том, что ациклическая цепь получается с помощью гетероциклический системы тиофен выполняет роль переходного звена, позволяющего удлинить цепь и связать одну или две функции сера здесь совершает круговой процесс, так как, связывая при образовании тиофена четыре атома углерода, она регенерируется в процессе восстановительного обессеривания. [c.85]

В результате применения ацилоннового синтеза к получению циклических соединений [74] стали доступными соединения, содержаш,ие в цикле более шести атомов углерода, и появилась возможность более подробно изучить эти системы. Первые исследователи не изучали критически влияние размера кольца на химические и физичесхше свойства подобных циклических систем. Предполагалось просто, что высшие гомологи, свободные от байеровского углового напряжения, не должны отличаться от циклогексана сильнее, чем отличаются высшие гомологи от низших и ациклическом ряду. Более поздние работы Прелога и Ружички и их сотрудников показали, однако, что свойства особым образом зависят от величины цикла. Что касается [c.44]

Перспективным методом получения ациклических а, -бифунк-циональных соединений, в частности дикарбоновых кислот, является озонолиз циклоолефинов. Этот метод пока, не реализован в промышленном масштабе,, однако его целесообразно рассмотреть ввиду довольно широких исследований, проводимых в этой области. [c.173]

Альтернативный -метод получения ациклических а,со-бифунк-циональйых соединений основан на каталитической реакции совместного диспропорционирования непредельных циклических углеводородов с ациклическими, например с этиленом [c.183]