Система хлорный ангидрид—хлорная кислота

СИСТЕМА ХЛОРНЫЙ АНГИДРИД — ХЛОРНАЯ КИСЛОТА [c.121]

Каталитическая система, состоящая из хлорной кислоты и уксусного ангидрида, по данным Окада [9], дает полимеры с приведенной вязкостью 0,177. Для описания процесса предложен механизм, аналогичный механизму полимеризации тетрагидрофурана [c.349]

Этим авторам [217] удалось идентифицировать катион ацети-лия в реакционной смеси с помощью ЯМР-спектроскопии. Другие авторы [2, 228] показали, однако, что этерификация целлюлозы серной кислотой и уксусным ангидридом идет быстрее, чем ацетилсерной кислотой, и что условия, в которых образование ацетилсерной кислоты тормозится, оказываются более благоприятными. То же самое относится к системе хлорная кислота — уксусный ангидрид. [c.390]

Лриведенные сведения нока.зывают, что в системе хлорный ангидрид— хлорная кислота отсутствует сколько-нибудь заметное взаимодействие компонентов. [c.124]

НОЙ хлорной кислоты и 265 л уксусного ангидрида. Охлаждающая система емкости (материал—нержавеющая сталь, покрытие— фенольный пластик), как установили, была отключена. [c.186]

Действие малых количеств воды, обусловленное ее основностью в ледяной уксусной кислоте, является очень важным и используется для определения содержания воды и уксусного ангидрида в растворе уксусной кислоты и определения содержания воды в пробах овощей после экстракции ее безводной уксусной кислотой [2, с. 857]. Метод основан на измерении величины повышения температуры системы во время экзотермической реакции воды с уксусным ангидридом в растворе ледяной уксусной кислоты, когда реакция катализируется незначительным количеством хлорной кислоты. [c.109]

Они использовали полученные Гризесом, Джансеном и Хейделом [2, с. 357] данные относительно каталитического действия хлорной кислоты на реакцию между водой и уксусным ангидридом и показали, что еслп к пробе, содержащей маленькие количества воды, например, к раствору ацетата натрия в уксусной кислоте прибавить небольшие количества уксусного ангидрида, то при титровании этого раствора безводной хлорной кислотой будут протекать две последовательные реакции 1) между основанием (ацетат) и кислотой (хлорная кислота) 2) между уксусным ангидридом и водой. Последняя реакция катализируется первым избытком хлорной кислоты, она имеет высокое значение АЯ и приводит к заметному изменению температуры. Начало нз. [енения температуры системы происходит в конце первой реакции — реакции между кислотой и основанием. Это было первым сообщением об использовании органического индикатора . Другие примеры детально обсуждаются ниже. [c.98]

Количественное определение эргоалкалоидов было проведено потенциометрическим методом в средах ацетона раствором хлорной кислоты в метаноле и в уксусном ангидриде раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. Электродная система стеклянный — каломельный электроды. [c.98]

Молярный объем п теплота растворения г, воде в этой системе аддитивны. Процесс смешения хлорной кислоты с хлорным ангидрндом не сопровождается выделением или поглощением тепла, а объем смеси равен сумме объемов компонентов. Характер изотерм вязкости также указывает на отсутствие заметного взаимодействия кислоты и ее ангидрида. Об этом же свидетель- ствует независимость растворения компонентов в воде. [c.124]

При изучении растворимости, проводимости и вязкости в тройной системе хромовый ангидрид — хлорная кислота — вода Вольф и Христофцик [53] установили, что проводимость значительно увеличивается при переходе от чистой хлорной кислоты к составу, отвечающему отношению 6НСЮ4 1СгОз. Это явление авторы объясняют образованием сверхкомплексного соединения при помощи водородных мостиков. [c.12]

При катионной олигомеризации циклических эфиров спектр лобочных реакций наиболее широк, поэтому в системе образуются монофункциональные и циклические молекулы [30]. Для увеличения выхода олигомера с целевой функциональностью в полимёри-зационную систему вводят значительный избыток спирта (гликоля), но при этом, как видно из табл. 2, снижается молекулярная масса. В случае олигомеризации тетрагидрофураиа на каталитической системе, состояще из хлорной кислоты и уксусного ангидрида, удается достигнуть / =2 после гидролиза ацетатных групп политетраметиленоксида [31]. Сложные полиэфиры, получаемые путем поликонденсации, также. обладают значительной дефектностью по функциональности [1, 2], что можно увидеть и из данных, приведенных на рис. 8.. [c.250]

С помощью одной только электростатической модели обычно трудно понять, почему определенные соединения ведут себя совер-щенно непохожим образом в растворителях, диэлектрические проницаемости которых почти одинаковы. Невозможно объяснить также только ковалентным взаимодействием между растворенным ионом и растворителем те случаи, когда сольватация ионов с одними и теми же зарядом и ионным радиусом отличается столь существенно при использовании данного растворителя. Второстепенная роль диэлектрической проницаемости в определенных системах отчетливо демонстрируется следующими примерами. В безводной серной кислоте (е = 85) хлорная кислота находится почти в недиссоциированной форме, в то время как в уксусном ангидриде (е = 7) она сильно диссоциирована несмотря на высокую диэлектрическую проницаемость (е = 123Х безводный циановодород является плохим растворителем, в то время как трибутилфосфат и пиридин со сравнительно невысокими значениями [c.19]

Состав пара над кислотой определяется парциальными давлениями каждого из компонентов этой системы. Давление паров моногидрата при комнатной температуре незначительно, так что его вклад в состав пара можно не учитывать. Из допущения, что парциальные давления СЬОт и НСЮ4 пропорциональны их молярным долям, следует, что концентрация ангидрида в жидкой безводной хлорной кислоте при 20° С составляет 0,698 М. [c.23]

При полимеризации эпоксидов под действием ВГз в результате реакции отрыва атома фтора от аниона и его присоединения к растущему концу цепи у некоторых макромолекул образуются фторсодержащие концевые группы Реакции изомеризации и передачи цепи на мономер приводят к образованию концевых двойных связей. В случае сополимеризации ТГФ с окисью пропилена концентрация двойных связей падает по мере увеличения количества вводимого в реакционную смесь гликоля. Напротив, олигомеризация ТГФ на каталитической системе хлорная кислота — уксусный ангидрид протекает, по-видимому, без побочных реакций. Гидролиз ацетатных концевых групп политетраметиленоксида приводит к их замене на гидроксильные группы. В результате такого процесса, классифицируемого А. А. Петровым как катионная теломеризации, получаются строго бифункциональные олигомеры Хотя в последней работе использовались фракции, выделенные при фракционировании по методу и имеющие относительно низкие значения Жд = = 500—1700, и, возможно, что более высокомолекулярные образцы [c.230]

Несколько миллилитров 95—100%-ной хлорной кислоты пз воронки 4 при непрерывной откачке системы переводят в сосуд 3. Пары кислоты поступают в трубку I, где происходит реакция Р2О5 с НСЮ4. Образуюш,ийся хлорный ангидрид конденсируется в ловушке 2 в виде совершенно бесцветной жидкости. Выход по хлорной кислоте равен 50%. Если повысить температуру трубки I, выход увеличится, но продукт будет загрязнен низшими окислами хлора. [c.117]

Характер зависимости вязкости от состава системы СЬОу — НС1О4 также указывает на отсутствие взаимодействия компонент (рис. 32) [12]. Лишь в непосредственной близости к хлорной кислоте наблюдается аномальный ход кривых вязкость начинает заметно возрастать до того, как состав перейдет в область системы НСЮ4 — Н2О. Это явление связано с тем, что в безводной хлорной кислоте в жидкой фазе имеется равно- весная концентрация ангидрида и моногидрата. Равновесие [c.121]

Когда концентрация ангидрида уменьшается настолько, что в соответствии с равновесием становится заметной концентрация моногидрата, вязкость системы начинает возрастать. Если бы в безводной хлорной кислоте не было равновесия, излом на изотермах вязкости соответствовал бы точно составу НСЮ4. [c.122]

Если в реакции применяют монозамещенный циклонентадиен, то получается 1-замещенный азулен, а при использовании производных пиридина — азулены, замещенные в семичленном кольце. Ненасыщенная пятиуглеродная система, требующаяся для конденсации с циклопентадиеном, может быть также получена из солей пирилия, например в синтезе 4,6,8-триметилазулена. Перхлорат 2,4,6-триметилпирилия, представляющий собой бесцветную соль (разл. при 200 °С), получающуюся из окиси мезитила, уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты, обрабатывают приготовленным в атмосфере азота раствором цикло-пентадиенилида натрия в тетрагидрофуране. При этом происходят изображенные на схеме превращения, и в результате образования азуле-новой системы раствор окрашивается в фиолетовый цвет [c.494]

Третья группа включает системы, представляющие собой комбинации протонных кислот или галогенидов металлов с аци-лирующими агентами [4, 12, 13], В качестве кислотных компонентов используют хлорное железо, трехфтористый бор, хлористый алюминий, тетрахлорид олова, хлорную и серную кислоты, а в качестве ацилирующих агентов — уксусный ангидрид, бен-золсульфохлорид, хлористый тионил и хлорокись фосфора. Взаимодействие двух компонентов приводит к образованию соли ацилия, служащей источником ацилий-катионов [c.331]

Соно и др. [15] изучали полимеризацию тетрагидрофурана при использовании в качестве катализатора системы хлорная кислота — уксусный ангидрид. Было показано, что величины молекулярного веса, оцененные криоскопическим методом, согласуются с данными анализа ацетильных групп при допущении, что оба конца полимерной молекулы содержат ацетоксп-группы. На этой основе предложен следующий механизм [c.337]

Наиболее удобный метод определения ЧАС — неводное титрование хлорной кислотой в присутствии ацетата ртути. Титрование обычно проводят в уксусной или пропиоиовой кислоте, в системах уксусная кислота — уксусный ангидрид, уксусная кислота — хлорбензол, уксусная кислота — ацетонитрил, уксусная кислота — хлороформ. [c.348]

По данным Бартона и Прайла [241], растворы этих ангидридов в серной или хлорной кислоте можно использовать для ароматического ацилирования. Авторы показали, что раствор, полученный смешением хлористого ацетила и перхлората серебра в нитрометане, после отфильтровывания хлорида серебра содержит алкилирующий агент, способный, например, перевести анизол в и-метоксиацотофепон быстро и с высоким выходом. В этой системе ацили-рующим агентом может быть только ион ацетилия СНзСО" , конечно координированный с нитрометаном. [c.305]

Изучение равновесия в системе laO,—HgO в области, богатой хлорным ангидридом [106, 228 229], обосновывает метод получения 100%-ной хлорной кислоты методом отгонки. В области, богатой хлорным ангидридом, изотермы плотности [228] образуют плавные максимумы, проявляющиеся более резко по мере повышения температуры при отношении HgO IjO, = 1 1 (см. рис. 34). Изотермы вязкости также показывают заметное изменение хода при отношении компонентов 1 1. Все это можно объяснить сдвигом реакции [c.147]

Приведены кинетические данные для трех реакций, катализируемых расплавленнымисолями отщепление хлористого водорода от алкилхлоридов над расплавленным хлористым цинком окисление хлористого водорода при использовании катализатора на основе хлорной меди окисление сернистого ангидрида в присутствии системы пиросульфат калия—пятиокись ванадия. Обсуждаются механизмы реакций. Хлористый цинк, вероятно, выступает в роли льюисовской кислоты. Таблиц 2. Иллюстраций 4. Библ. 18 назв. [c.479]

В бензольном растворе при 30° трихлоруксусная и уксусная кислоты являются сокатализаторами для хлорного олова [41]. Скорость реакции в присутствии этих сокатализаторов, так же как и при применении воды, имеет максимум при определенной величине соотношения [Сокатализатор] [Катализатор]. Уксусная кислота в отличие от трихлоруксусной изменяет характер зависимости скорости от концентрации мономера. При сокатализе водой или трихлоруксусной кислотой скорость зависит от [Р1]1 , тогда как для уксусной кислоты скорость меняется в зависимости от [Р1] неопределенным, сложным образом, приобретая пулевой порядок по отношению к [Р при больших концентрациях сокатализатора. Средняя степень полимеризации при этом уменьшается. Эти эффекты приписываются образованию стабильных некаталитических комплексов между катализатором и сокатализатором. Утверждают [41], что уксусный ангидрид также служит сокатализатором для этой системы, приводя к результатам, которые аналогичны полученным при сокатализе уксусной кислотой. Для того чтобы установить это более определенно, требуется очень тщательная очистка реагентов для предотвращения гидролиза или образования свободной кислоты и ее хлорангидрида. Однако эквимоляриые растворы хлорного олова и уксусного ангидрида имеют ярко-желтый цвет, что позволяет предположить образование комплекса. [c.212]