Механизм растворения сплавов

Механизм анодного растворения сплавов 105 [c.105]

Все рассмотренные выше механизмы растворения сплавов объясняют равномерный характер этих процессов в стационарных условиях. В некоторых случаях сплавы даже в стационарном режиме растворяются не равномерно, а избирательно, т.е. с преимущественным переходом в раствор более активного компонента (это имеет место, например, при коррозии латуни в морской воде, когда наблюдается эффект обесцинкования латуни). В таких случаях обычно первоначально в растворе обнаруживается избыток компонента А, затем относительное содержание А и Б в растворе становится таким же, как в сплаве (что соответствует условию Z = 1), и наконец опять А оказывается в [c.110]

Последующее растворение этого монослоя обеспечивает доступ электролита к новым порциям атомов А. При таком механизме растворения сплава становится неизбежным навязывание всему процессу кинетических характеристик, близких растворению электроположительного компонента. Описанный механизм использовался для объяснения закономерностей растворения сплавов системы Сг—Ре в активном состоянии и стационарном режиме в растворе серной кислоты [9]. [c.39]

Механизм растворения сплавов типа твердых растворов [c.27]

МЕХАНИЗМ РАСТВОРЕНИЯ СПЛАВОВ [c.64]

Растворение сплавов по механизму замедленной диффузии А в твердой фазе, исследованное в работах В.В. Лосева и других ученых, доказано для латуней, сплавов олово-цинк, индий-цинк и многих других. [c.107]

Пусть, например, требуется изучить механизм растворения сплава в серной кислоте при различных температурах, а информации о требуемой чистоте раствора нет. Целесообразно вначале достать или приготовить небольшое количество трижды перегнанной серной кислоты, сделать нужный раствор ее на бидистиллате, параллельно — раствор кислоты марки х. ч. в дистиллированной воде, а затем сравнить результаты предварительных измерений в этих средах при самой высокой и самой низкой температурах. Отсутствие заметных различий между этими данными позволит в ходе систематического исследования применять раствор кислоты марки х. ч. в дистиллате, что ощутимо упростит и облегчит работу. [c.135]

Для выяснения механизма растворения сплава А1—Ni, содержащего 44% Ni, были использованы методы металлографического, рентгеноструктурного и электрохимического анализов. [c.160]

Все рассмотренные выше механизмы растворения сплавов объясняют равномерный характер этих процессов в стационарных условиях. В некоторых случаях сплавы даже в --lg (/, А/см ) стационарном режиме растворяются не рав- [c.110]

Работа 48. Установление механизма анодного растворения сплавов методом переменнотоковой поляризации [c.225]

Разрушение интерметаллических фаз (твердых растворов, интерметаллических соединений), как уже обсуждалось в теоретической части этой главы, может быть равномерным и селективным. Когда благородный компонент обладает низким перенапряжением восстановления, то после растворения сплава по первому механизм-у (т. е. ионизация обоих компонентов) ионы благородного компонента при [c.225]

Предположим, что имеется сплав, состоящий из разных металлов (более активного компонента А и более благородного компонента Б). Механизм растворения, предложенный В. Мюллером, а также Н.Д. Томашовым, пока нашел подтверждение лишь для растворения очень небольшого числа сплавов. Суть его сводится к следующему. Принимается, что непосредственно в первый момент соприкосновения сплава с раствором каждый из компонентов сплава растворяется с той же скоростью, с какой он растворяется в индивидуальном состоянии, т. е. А — очень быстро, а Б — медленно. Это приводит к обогащению поверхности компонентом Б, что, в свою очередь, вызывает снижение скорости перехода в раствор А (в расчете на единицу видимой поверхности электрода) и увеличение скорости выхода из сплава Б (так как А теперь растворяется с меньшей, а Б — с большей доли поверхности). Изменение степени покрытия электрода 0 компонентами А и Б происходит до тех пор, пока 0д и 0б не достигнут значений, удовлетворяющих условию равномерного и стационарного растворения сплава. В этом случае соотношение концентраций ионов обеих металлов в растворе то же, что отношение масс этих металлов в сплаве. [c.106]

Более интересным и важным с практической точки зрения является случай, когда в процессе СР в раствор могут переходить сразу оба компонента (Х фоо) и со временем СР сменяется равномерным растворением (Za—Ц. Для осуществления режима равномерного растворения, потенциал сплава должен превысить равновесное значение Ев, что проще всего достигается достаточно интенсивным растворением в гальваностатических условиях или же в результате коррозии, когда окислитель способен окислять сразу оба компонента. Равномерное растворение в активном состоянии, наступающее после селективного, вообще говоря, происходит при наличии обогащенной зоны на поверхности сплава. Однако в особых условиях (при высоких общих скоростях анодного растворения и (или) малых коэффициентах диффузии компонентов) толщи на обогащенной зоны может оказаться весьма малой — порядка одного-двух атоМных монослоев. Следовательно, растворение сплава будет происходить по механизму послойного стравливания [9, 44], когда лимитирующей стадией окисления атомов А является скорость их выхода на поверхность по мере растворения покрывающих атомов поло-л ительного компонента В. [c.38]

Следует иметь в виду, что последний из рассмотренных механизмов предполагает сохранение гд и при растворении сплава (в расчете на единицу поверхности, занимаемой данным компонентом) такими же, какими они были при растворении соответствующих индивидуальных металлов. [c.106]

Растворение сплавов в условиях, когда скорость процесса достаточно велика, так что поверхностный слой измененного состава конечной толщины образоваться не может, происходит по механизму Колотыркина. Согласно этому механизму, один из компонентов сплава растворяется по кинетике, свойственной этому компоненту в индивидуальном состоянии, а переход в раствор второго компонента определяется поведением первого и потому описывается той же кинетикой. Поясним это. [c.107]

Изложенные представления можно иллюстрировать на примере коррозионно-электрохимического поведения сплавов железо-хром. Механизмы растворения составляющих эти сплавы металлов заметно отличаются друг от друга. Растворение железа, как указывалось выше, ускоряется с ростом pH раствора. Скорость того же процесса для хрома от кислотности не зависит. [c.108]

Серия Коррозия и защита от коррозии . Том 6 Механизм растворения металлов в активном состоянии в кислых растворах. Коррозия в жидких металлах. Титановые сплавы повышенной коррозийной стойкости. Роль неметаллических включений в коррозийном поведении металлов. Том 7 Спектроскопические методы исследования поверхностных слоев на металлах. Исследование явлений пассивности металлов методом фотоэлектрической поляризации. Коррозионное растрескивание высокопрочных сплавов. Ингибиторы коррозии для систем охлаждения. Летучие ингибиторы коррозии. [c.85]

Что же касается коррозии латуней, протекающих по механизму ионизации обратного осаждения, то этот процесс может быть представлен сочетанием одновременно протекающих реакций равномерного растворения сплава и восстановления ионов нe его поверхности, а именно [c.124]

Ситников-А. Д. Кинетика и механизм электрохимического растворения Сплавов в активном состоянии Дис.. .. канд. хим. наук, М 1978 170 с. [c.199]

Более детальный обзор работ по кинетике растворения и механизму формирования поверхностного слоя в процессе растворения сплавов приведен в работах [47—49]. [c.72]

В одних случаях нарушение пассивности, начинающееся вблизи потенциала фпп, вызвано тем, что становится термодинамически возможным образование хорошо растворимого комплекса металла с более высокой степенью окисления (например, СгОГ в случае хрома). В этой области (участок КЬ), которую называют транспассивной или областью перепассивации, вновь отмечается тафелевский участок роста /ст с увеличением ф. Такой вид нарушения пассивности характерен для Сг, Мо, Мп, V, для Ре в концентрированных щелочах, а также для ряда сплавов, содержащих достаточно большие количества указанных элементов. Вопрос о механизме растворения в области перепассивации пока не решен. Согласно одному из предположений [58], для хрома увеличение скорости растворения в области перепассивации с повышением потенциала объясняется возрастанием содержания СгОз в пассивирующем окисле, а замедленной стадией процесса является переход СгОз из пленки в раствор (в кислоте СгОз(окисел) СгОз(ад)). [c.51]

Электрохимический механизм растворения поверхности сплава [7]. [c.21]

Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла разнородных участков процесс коррозии не будет иметь места. Опыты с чистыми металлами (дистиллированным цинком) показывают, что их скорость коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются гомогенные сплавы (амальгамы), которые в то же время разрушаются очень быстро. Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. И. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенно-электрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического процесса растворения металлов. [c.40]

Образование рыхлого слоя можно объяснить исходя из механизма растворения гетерогенных сплавов, согласно которому различие в электрохимических характеристиках фазовых составляющих приводит к неравномерному растворению различных фаз, и при соответствующих условиях — к избирательному растворению какой-либо фазы. [c.78]

ЭХРО твердых сплавов на основе карбида вольфрама в растворах солей затруднена из-за их легкой пассивируемо-сти при анодной поляризации. Поляризационные кривые для сплава ВК8 в солевых растворах можно найти в работах I74, 75]. Однако, сейчас в литературе нет единого мнения о механизме растворения и пассивации твердых сплавов этого типа и высказываются не вполне совпадающие точки зрения [74, 76]. [c.176]

Другая важная для коррозии проблема — механизм растворения сплавов — тоже может быть исследована с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом. Этим методом можно определить, в каком соотношении переходят в раствор компоненты сплавов и как эти отдельные процессы зависят от состава сплава и условий коррозии. В этом плане имеются пока лишь носящие полуколи-чественный характер работы Пикеринга и Вагнера [7] и работа Фел- [c.74]

Это подтверждает модель пассивации титана, рассмотренная в гл. 2. В стационарном пассивном состоянии и при пере-пассивации наряду с процессом образования пассивной пленки, компенсирующим ее растворяющуюся часть, параллельно идет процесс электрохимического перехода ионов, мигрирующих через эту пленку в раствор. В области перенассивации с ростом потенциала химическая стойкость оксидной пленки непрерывно увеличивается, одновременно резко возрастает и скорость растворения сплава. Следовательно, оба процесса идут в значительной степени независимо один от другого, и механизм растворения сплавов при перенассивации аналогичен механизму растворения в пассивном состоянии. [c.209]

Электрохимия интерметаллических фаз (ёплавов) является теоретической основой таких технологических процессов, как электрорафинирование металлов, электрохимическая размерная обработка, получение скелетных катализаторов. Анодные реакции на сплавах представляют собой один из парциальных коррозионных процессов, который определяет характер их коррозионного поражения (селективная коррозия, коррозионное растрескивание,- пробочное или язвенное разрушение и т. Д.). Знание механизма и кинетики растворения сплава-анода определяет успех создания некоторых химичес-. ких источников тока. [c.3]

При изучении механизма растворения сплавов попользовался по-тенциостат П-5827 (400 мв/мин). Электролит насыщался Mg(0H)2. Испытания проводились в токе аргона. Идеальные кривые строились путем пересчета объемного показателя коррозии в токовый при каждом накладываемом потенциале. [c.113]

О влиянии состава раствора на растворение сплавов железа с хромом и никелем в активном состоянии данных в литературе почти нет, что затрудняет сопоставление ме-хазшзма их растворения с механизмами растворения индивидуальных металлов. Из зависимости стационарных потенциалов сплавов Г е—С г в сернокислых растворах от кислотности [47] следует, что растворение этих сплавов осуществляется без участия ионов 0Н в стадиях, определяющих скорость процесса. Можно, следовательно, сделать вывод о доминирующей роли хрома при растворении этих сплавов. С другой стороны, для тех же сплавов, со- [c.12]

Ряд других исследований с использованием этого и близких методов выполнены Некрасовым и Мюллером [412-414] и Бокрисом и Дамьяновичем и сотрудниками на платине [407, 409, 410], родии [408] и сплавах из благородных металлов [ 406]. Анодные и катодные свойства промежуточных продуктов можно также исследовать с помощью дискового электрода с разрезным кольцевым электродом. Его применяли для изучения механизма растворения-осаждения при образовании анодных пленок, например, окислов серебра и РЬЗО . Кулоностатические [415] эксперименты по восстановлению остаточного кислорода проведены Смитом и Делахеем [416]. Мы не будем далее рассматривать выводы и подробности обсуждения механизмов реакции, исследованных этими методами, поскольку настоящая глава посвящена в первую очередь описанию методов. [c.541]

Излагаются термодинамические и кинетические предп<х ылк,и селективного растворения сплавов, а также закономерности протекания парциальных электрохимических реакций. Рассматриваются основные механизмы анодного растворения (равномерное, селективное, псевдоселектив-ное), приводится их соответствующее математическое описание. Обсуждается связь коррозионной стоййости сплавов с фазовой диаграммой состояния. Раскрывается физико-химический механизм предупреждений селективного растворения и коррозии путем легирования, использования ингибиторов и катодной защиты. [c.2]

Растворимость благородных газов изучалась в различных жидкостях, включая индивидуальные растворители неорганической и органической природы, их смеси, расачавленные металлы, сплавы, соли и стекла. При этом широко варьировшшсь давление и температура, при которых измерялась растворимость. На первый взгляд может показаться, что экспериментально данный вопрос исследован достаточно полно как для установления механизма растворения, так и для вывода теоретических обобщающих закономерностей. Однако обе проблемы еще весьма далеки от окончательного решения. Это отчасти связано с индивидуальностью поведения тдго или иного газа в растворителях различной природы. Последнее особенно заметно при сравнении свойств растворов благородных газов в воде и водных растворах электролитов со свойствами их растворов в других растворителях. [c.109]

Обесцинкованию подвержены латуни, Поверхность однофазной а-латуни, содержащей 70% меди и 30% цинка, постепенна теряет цинк. Так как то ра№едай]й йойет проникать в глубину металла то его механизм, вероятно, включает растворение сплава, за которым следует осаждение мйди. Как только хотя бы часть по- е хностных тмов цинка удалена, оставшиеся атомы меди создают эффективную катодную поверхность и стимулйруШ разъедание латуни. [c.200]

Предполагается, что с появлением новых прецизионных физических методов исследований поверхности металлических сплавов возрастет возможность, а следовательно, и необходимость трактовки механизма растворения сплавав именно с позиций субмикроэлектрохимической неоднородности их поверхности. [c.28]

При помощи диска с кольцом изучали механизм селективного растворения меди из сплава Си- -30% Аи в растворе 1 н. СиЗО4 + 0,1 н. Н2504 в атмосфере инертного газа [261]. На кольце (золото) поддерживали такой потенциал (1,1 в), при котором в данных условиях практически могла протекать только одна реакция— восстановление ионов золота до металла (Аи + - -Зе = Ац). Если бы при анодном растворении диска ионы меди и золота переходили в раствор одновременно, а затем ионы золота (промежуточные частицы) осаждались на диске, то на кольце должен был бы зарегистрироваться ток восстановления Аи +. В действительности, независимо от скорости растворения диска, ток на кольце все время оставался равным фоновому (т. е. регистрируемому без растворения диска). Это позволило предположить, что при растворении сплава в раствор переходит только медь. [c.178]

Лера Ш). Пнкерйнг й Вагнер пытались установить, каким образом при растворении бинарного сплава происходит обогащение его поверхности более благородной компонентой и происходит ли это по так называемому механизму ионизации с последующим реосаждением более благородной компоненты или растворяется лишь менее благородная компонента, а более благородная диффундирует по вакансиям в твердой фазе (по поверхности или в объеме сплава) и агрегирует на поверхности. Для сплава Си — Аи с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом авторы показали, что Аи практически в раствор не переходит, а для случая латуни — что более благородная компонента (Си) хоть и переходит в раствор, но не реосаждается на электроде. Таким образом, с помощью диска с кольцом было установлено, что механизм растворения с реосаждением, который, как показывает термодинамика необратимых процессов, в этих случаях принципиально возможен, на самом деле в случае латуни и сплава Си — Аи не имеет места. [c.75]

Из изложенного следует, что радиохимический метод с использованием у-спектрометрии может дать ценную информацию о кинетике и механизме растворения коррозионно-стойких металлических материалов, в том числе сложнолегированных сплавов. [c.102]

На основании рассмотренного механизма растворения двухфазного сплава можно также определить условия электрохимического выделения NigAlg для фазового анализа этого сплава. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология