Растворение бинарных сплавов

Кинетический анализ растворения бинарного сплава, у которого переходят в раствор оба компонента, удается обобщить и на случай ненулевой поверхностной концентрации электроотрицательного компонента [86]. В качестве граничного условия выступает требование баланса масс в поверхностном монослое электрода [c.76]

Во второй главе дан критический обзор работ по исследованию зависимости реакционной способности веществ от их состава. Изучение кинетики растворения бинарных сплавов, каталитической активности и кинетики фазовых превращений в сплавах следует считать первыми попытками введения элемента времени в физико-химическую диаграмму. [c.6]

В соответствии с этим и наш обзор работ, касающихся растворения бинарных сплавов, разбит на две части — работы по растворению гомогенных и работы по растворению гетерогенных сплавов. [c.19]

Эти работы, выбранные нами для примера из большого числа исследований, посвященных интересующему нас вопросу, достаточно полно характеризуют литературный материал, касающийся проблемы растворения бинарных сплавов. [c.28]

В первом случае требуемая относительная скорость растворения металлов регулируется путем установления соответствующих плотностей тока (при индивидуальном подводе тока к каждому аноду) или рабочих поверхностей анодов (при одной общей подводке тока). Во втором случае, когда ионизации подвергается лишь один"металл, убыль ионов второго металла (при осаждении бинарных сплавов) компенсируется добавлением к раствору соли этого металла или другого какого-либо его соединения. [c.436]

Важное значение имеют данные о зависимости скорости растворения сплавов от содержания в них хрома и никеля. Для сернокислых [50-52] и азотнокислых, [53] растворов установлено, что с увеличением количества хрома в бинарных спЛавах Ре—С г скорость растворения сплава в активном состоянии закономерно возрастает, что согласуется с соотношением скоростей растворения железа и хрома в индивидуальном состоянии. [c.13]

Как было показано, для определенных систем бинарных сплавов необходимо критическое содержание элементов в растворенном виде для того, чтобы вызвать КР- Примерами таких систем являются Т1 —5А1, Ti —0,30 и Т1—ИМп. Результаты по многокомпонентным сплавам показывают, что Сг, Ре, Зп и, возможно, [c.406]

При изучении отдельных- электрохимических, реакций особенно не связанных с растворением или осаждением металлов, необратимые изменения на электроде более ограничены, чем при коррозионных процессах. Следовательно, использование электрохимических и коррозионных свойств вполне приемлемо для характеристики металлических систем, конечно, с учетом искажений, вносимых необратимостью процессов. Кроме того, надо иметь в виду, что плотность вещества,-электропроводность и ряд других свойств, обычно используемых для характеристики систем в физико-химическом анализе, связаны с фазовым составом довольно про стыми соотношениями, чего нельзя сказать об электрохимических и коррозионных свойствах. Например, коррозионная стойкость даже двухфазного бинарного сплава имеет сложную функциональную зависимость от фазового состава, причем представить ее в явном виде далеко не всегда удается. [c.143]

Платина и палладий обладают высокой сорбционной способностью по отношению к водороду и каталитической активностью в реакциях гидрирования [1—2]. При исследовании растворения и адсорбции водорода бинарными сплавами палладия показано [3—4], что введение в палладий добавок приводит к изменению прочности связи Ме — Ни сокращению протяженности участка фазового перехода, что существенно влияет на их каталитическую активность. [c.151]

Ниже приведены уравнения изменения свободной энергии ДО при растворении кремния в бинарных сплавах системы железо— кремний [c.39]

Нами разработан 2 метод электролитического растворения ниобиевых сплавов с целью изолирования карбидной фазы в бинарном сплаве системы ниобий — углерод . Этот метод также применим и для сплавов, дополнительно легированных Мо, W, Zr, Сг и некоторыми другими компонентами. [c.95]

Так называемые скелетные катализаторы получают из бинарного сплава путем растворения одного (ненужного) его компонента требуемый металл остается в очень диспергированном виде. [c.40]

Рис. V. 4. Влияние состава бинарных сплавов Ре—Сг на скорость их растворения в кипящей 14 М НМОз [66].

Качественно изменение величины прочности связи Ме—Н с изменением концентрацпи и природы вводимых в палладий компонентов может быть оценено из экспериментов, проведенных при одной температуре по смещению кривой заряжения сплава относительно кривой заряжения палладия [6]. В качестве фиксируемой точки был выбран потенциал середины пологого участка изотермы ф ,. Между этой величиной и величиной дифференциальной теплоты растворения водорода при соответствующей концентрации, как показал анализ данных для бинарных сплавов РсЗ с металлами группы мели, существует в первом приближении линейная зависимость. [c.141]

Общий характер изменения растворимости водорода сплавами Pd—Аи—Си в зависимости от состава в интервале давлений, соответствующих возможностям метода кривых заряжения, почти такой же, как и у сплавов Pd—Ni—Си в отличие от бинарных сплавов линейное изменение величины (протяженность пологого участка изотерм, выраженная в г-атомах водорода на г-атом сплава) с изменением состава нарушается в области больших концентраций палладия (рис. 3). Так же как и для системы Pd—Ni—Си, совместное введение меди и золота в палладий оказывает меньшее влияние на количество растворенного водорода, чем введение эквивалентного количества каждого из компонентов в отдельности. [c.143]

Во второй статье [496] иодидный метод предлагали применять для ряда бинарных сплавов палладия с платиной, родием, иридием, серебром, золотом, медью, оловом, молибденом, вольфрамом и никелем. В методику было внесено небольшое изменение для удаления избытка азотной кислоты, применявшейся для растворения сплавов. При анализе сплавов палладий — серебро увеличивают концентрацию соляной кислоты, чтобы перевести в раствор хлорид серебра. В этом случае титруют совместно серебро и палладий, а затем определяют серебро из отдельной пробы титрованием иодидом калия в аммиачной среде. Этот вариант метода имеет весьма ограниченное применение. [c.102]

Первые систематические исследования но растворению гомогенных бинарных сплавов были выполнены Тамманом [17]. В результате произведенных наблюдений он установил интересную закономерность в растворении гомогенных сплавов, которая известна в настоящее время под названием зако та Таммана, или и/в-закона . [c.20]

Теперь перейдем к рассмотрению экспериментального материала по растворению бинарных гетерогенных сплавов и попытаемся выявить закономерности, имеющие место в этом химическом процессе. [c.25]

Анализ диаграмм состояния бинарных сплавов кремния показывает, что одним из наиболее подходящих присадочных элементов для выращивания усов Si по механизму ПЖТ является железо. Карбид железа имеет температуру плавления [4] меньшую, чем обычные температуры процесса роста усов Si , поэтому при любых содержаниях углерода в газовой фазе и в капле при температурах выше 1528° С капля будет жидкой [4]. Если соотношение концентраций кремния и углерода в газовой фазе будет таким, что в капле, равновесной для данного состава газовой фазы, будет содержаться от О до 34 ат.% Si, кристаллизация Si сможет идти в температурном интервале 1528—1200 " С. Здесь не учитывается снижение температуры плавления капли за счет растворения в железе углерода, поэтому действительные температуры кристаллизации могут быть ниже. Повышение содержания кремния сверх 34% способствует увеличению температуры плавления. При составах газовой фазы, отвечающих составу капли 50% Si -f 50% Fe, кристаллизация Si возможна только при температурах выше температуры плавле- [c.68]

Добавки молибдена и меди сами по себе не усиливают пассивируемость никеля в кислых растворах, но зато облагораживают потенциал металла. Это означает, что на практике эти легирующие элементы дают положительный эффект именно в тех условиях, когда добавки хрома неэффективны — в кислых растворах, выделяющих водород. Действие молибдена и меди сводится к уменьшению скорости анодного растворения. В более окислительных средах анодная активность возрастает, и ввиду того, что бинарные сплавы N1—Мо и Ы1— Си не пассивируются в кислых растворах, их следует считать непригодными для таких сред. [c.143]

Фактические данные по упрочнению твердых растворов представлены на рис. И. Свойства бинарных твердых растворов приведены в работах [18]. (сплавы алюминия, меди и железа), [20] (ванадия), [21] (ниобия). Результаты исследования сплавов тантала, выполненного автором вместе с Н.П. Селянской, приводятся впервые (кратко они бьши сообщены в обзорной статье [19]). В зависимости от природы растворенных элементов [c.22]

В табл. 83 проведено сопоставление концентраций щелочи, в которых с соизмеримой скоростью происходит растворение стекол бинарных систем As—S, As—Se и As—Те, а также энергии активации растворения этих стекол. В соответствии с изменением характера химической связи в этих системах изменяется и химическая стойкость стеклообразных сплавов 120]. Из таблицы видно, что по мере увеличения степени металлизации химических связей в ряду S- -Se-)-Te химическая стойкость стекол по отношению к растворам щелочей резко увеличивается, о чем свидетельствуют повышающиеся значения энергий активации растворения при переходе от сульфидов к теллуридам мышьяка, а также увеличение концентрации щелочи, в которой происходит растворение стекол. Если сульфиды мышьяка раст- [c.213]

Находящиеся в области I бинарные и тройные сплавы, богатые медью, вообще не растворяют водород, сплавы области II могут растворять водород лишь в р-фазе, а все остальные составы имеют пологий участок изотермы, причем в области III, которая занимает большую часть площади треугольника, растворение осуществляется за счет З -вакансий, сплавы зоны IV сорбируют водород, принимая его электроны как в 3d-, так и Б 4й-свободные места, в то время как палладий и некоторые близкие к нему сплавы растворяют водород только за счет 4с -вакансий. [c.92]

На первом этапе рассмотрения модели потенциостати-ческого растворения бинарного сплава через стадию объемной взаимодиффузии компонентов полагали для простоты, что сплав достаточно протяженный, коэффициент взаимодиффузии ле зависит -от состава, а граница раздела сплав — раствор, несмотря на перемещение в процессе СР, остается плоской. В последующем будет показано, что данные упрощающие предположения экспериментально могут и не подтверждаться. Это, тем не менее, не сказывается на общности вывода о диффузионной природе кинетических ограничений и характере соответствующих им критериальных соотношений. [c.48]

Лера Ш). Пнкерйнг й Вагнер пытались установить, каким образом при растворении бинарного сплава происходит обогащение его поверхности более благородной компонентой и происходит ли это по так называемому механизму ионизации с последующим реосаждением более благородной компоненты или растворяется лишь менее благородная компонента, а более благородная диффундирует по вакансиям в твердой фазе (по поверхности или в объеме сплава) и агрегирует на поверхности. Для сплава Си — Аи с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом авторы показали, что Аи практически в раствор не переходит, а для случая латуни — что более благородная компонента (Си) хоть и переходит в раствор, но не реосаждается на электроде. Таким образом, с помощью диска с кольцом было установлено, что механизм растворения с реосаждением, который, как показывает термодинамика необратимых процессов, в этих случаях принципиально возможен, на самом деле в случае латуни и сплава Си — Аи не имеет места. [c.75]

При растворении соли в воде или другом растворителе наблюдается в общем картина, аналогичная бинарным сплавам. Отличие состоит в том, что температуры плавления растворителя и соли очень различны, причем температура плавления соли часто лежит рыше критической температуры растворителя, поэтому системы, лежащие близко к оси соли, не реализуются (правая часть диаграммы на рис. 67). [c.136]

Создание стойких к окислению сплавов часто основано на применении растворенной добавки, которая имеет значительно большее сродство к кислороду, чем растворитель. Типичным примером является система сплавов Си—А1 с добавкой 10 вес.% А1. Когда эти бинарные сплавы окисляются при 800° С, очень быстро образуется закись меди и одновалентные катионы меди пересекают поверхность раздела сплав окисел в направлении окисла. Концентрация алюминия на поверхности раздела возрастает до тех пор, пока не сформируется слой защитного окисла. Этот слой непроницаем для ионов одновалентной меди, которые не могут более проникать в слой закиси меди. Последний подвергается дальнейшему окисле нию в окись меди. Фактором, определяющим быстроту создания такой защиты, является диффузия алюминия к поверхности раздела металл—окисел, где алюминил окисляется в глинозем. Чем выше содержание алюМиния в сплаве, тем быстрее уменьшается скорость окисления (с образованием закиси меди), как это показано на фиг. 13 для ряда бинарных сплавов Си—А1 [26]. Аналогичное поведение наблюдается для сплавов Си—Ве [27, 28], на которых образуется защитный слой из ВеО. Соотношение между двумя окислами меди, получающимися в процессе окисления при 500° С, показано на фиг. 14. [c.38]

Для сплава Си—51 с содержанием 0,1% 51 рост толщины этой подокалины при 1000° С приближенно подчиняется параболическому закону [31]. При более низких температурах кислород преимущественно диффундирует по границам зерен, которые обогащаются кремнеземом. Для сплава Си—А с содержанием 0,1 % А1 также характерен этот тип разъедания. Более богатые бинарные сплавы этой системы образуют слои с высокими защитными свойствами вследствие диффузии достаточных количеств алюминия к поверхности раздела металл — окисел. В сплавах Си—Ве наблюдается такой же переход от образования защитного слоя к внутреннему окислению, но это изменение происходит при более низких содержаниях бериллия, чем соответствующей добавки в сплавах Си — А1, роскольку скорость диффузии бериллия в меди больше, чем алюминия в меди. В обеих системах сплавов растворенные атомы должны диффундировать к поверхности раздела и образовывать защитный слой прежде чем в сплав проникнет кислород. В большинстве случаев внутреннее окисление является помехой. Оно изменяет механические свойства поверхности и может оказать неблагоприятное влияние при операциях деформации. Последние достижения технологии, однако, показывают, что этот эффект можно использовать для упрочнения металлической решетки. [c.42]

Разработанным методом проведен карбидный анализ бинарных сплавов системы ниобий — углерод с переменным содержа-ршем углерода. В сплаве, содержащем 0,20 0,25 0,30 0,40 и 1,0% С (по шихте), было соответственно найдено в карбидной фазе 2,73 3,31 4,38 5,84 и 15,16% Nb (по отношению к весу растворенного сплава). [c.97]

Кривые г ст = [(ф) в некоторых случаях способствуют также пониманию особенностей коррозионного поведения металла, обусловленных структурой металла. Уже упоминавшиеся кривые 1ст = /(ф) для бинарных сплавов Fe — Сг в кипящей концентрированной азотной кислоте (рис. V. 4) позволили, нанример, объяснить МКК сталей 1X13 и Х25Т в этой среде, исходя из теории обеднения границ зерен хромом [66]. Как видно из рис. V. 4, увеличение скорости растворения сплава с понижением содержания хрома особенно велико в пассивной области и в начале области перепассивации здесь и следовало олсидать проявления МКК. В области перепассивации влияние содержания хрома сравнительно мало, поэтому должно быть малым и различие скоростей растворения зерна и границы зерна (отсутствие МКК). Наконец, в области предельного тока, где хром увеличивает скорость растворения, граница зерна должна быть более стойкой, чем зерно. Эти выводы были подтверждены металлографическими исследованиями сталей после коррозии. [c.146]

Гидрирование влияет на электрические и магнитные свойства ниобия и тантала. Металлический ниобий становится сверхпроводящим при 8,3° К, а ниобий, содержащий водорода больше, чем это соответствует составу NbHo.j (т. е. -фазе), не является сверхпроводящим выше 1,8° К- На существование химической связи (спиновое взаимодействие) между атомами водорода и атомами металлов указывает тот факт, что поглощение водорода влияет на магнитную восприимчивость металлов. При давлении водорода от 100 до 650 мм рт. ст. и температуре 600—900° С это влияние невелико (для ниобия), а при низких концентрациях водорода изменение магнитной восприимчивости, вызванное растворенным водородом, сравнимо с изменением этой характеристики в бинарных сплавах в соответствующем диапазоне отношений электрон—атом [c.133]

Сравнение полученных результатов с данными для системы Pd—нужно проводить с учетом вычисленных значений 2. В соответствии с этим на рис. 5 приведены кривые заряжения сплавов с 10% ат. d, 12% ат. 1п и вдвое большим (20% ат.) содержанием серебра. Общая протяженность кривых почти одинакова, однако кривая заряжения сплава Pd—1п расположена гораздо ниже двух других и имеет меньщий наклон пологого участка. (Как видно из сравнения р]1с. 2 и 3, это справедливо для всего изученного интервала составов сплавов Pd—1п). Последняя величина во многом определяется дифференциальной теплотой растворения водорода (Q) на участке заполнения -полосы [29]. Приближенно величина Q пропорциональна значению потенциала середины пологого участка — ф [20]. На рис. 6 сопоставлены соответствующие потенциалы для бинарных сплавов Pd с Ag, d и 1п в завпсимости [c.123]

В табл. 88 приведены кинетические данные растворения стеклообразных сплавов системы мышьяк—германий—теллур. При растворении стекол системы As—Ge—Те получены очень высокие значения энергии активации растворения (24— 37 ккал моль), а также завышенные значения предэкспоненциального множителя Сэ. Завышенные относительно Ст (—10 — 102 Q е./см -сек) значения Сэ свидетельствуют о нарушении молекулярно-дисперсного характера растворения. Стеклообразные сплавы системы As—Ge—Те, как и бинарные стекла AsTe и AsTeo,8, обладают повышенной химической стойкостью по отношению к растворам щелочей. Концентрированные растворы щелочи разрушают стекло. Возможно, что такое нарушение мо-лекулярно-дисперсного характера растворения связано с некоторой микронеоднородностью структуры стекла, связанной с ассоциацией структурных единиц в предкристаллизационный период (известна повышенная кристаллизационная способность стекол, содержащих теллур, по сравнению с селеновыми). Такая ассоциация структурных единиц не только не разрыхляет структуру стекла, а, наоборот, значительно упрочняет ее. Об упрочнении структуры стекол системы мышьяк—германий— [c.219]

До сих пор мы имели дело с работами по растворению однофазных бинарных сплавов, в которых только один компонент подвержен воздехЧствию химического реагента. Основанное на таком свойстве бинарных сплавов определение границ [c.23]

Если к некоторому количеству бензола прибавлять толуол и взбалтывать смесь, то окажется, что, сколько толуола ни прибавить к бензолу, будет происходить растворение. Подобным образом ведут себя при смешении гомологи, не очень раз- личающиеся по молекулярному весу, и ряд других бинарных смесей, например, вода — этиловый спирт, вода — серная кислота и др. В этом случае мы имеем дело с неограниченной растворимостью в жидком состоянии. В разобранных диаграммах состояния сплавов, за исключением 4-го типа (стр. 65—66), в жидкой фазе металлы также взаимно растворимы во всех отношениях. [c.70]

В предыдущей главе мы предполагали, что заданный узел рещетки бинарной фазы А-В может быть занят или атомом А, или атомом В. В этом случае говорят, что атомы А иВ могут замещать один другого. Однако во многих смесях маловероятно, что атомы А и В займут узлы одного типа. Например, в сплаве г.ц.к. железа с углеродом, атомы углерода не замещают атомы железа в узлах решетки, поскольку их размеры существенно меньше, а располагаются в определенных дырках структуры. В этом случае растворенный углерод в железе называют компонентом внедрения. Все дырки , которые достаточно велики, чтобы вместить атомы углерода, могут рассматриваться как узлы другой решетки, сопряженной с решеткой железа. В случае железа с г.ц.к. структурой (аустенита), эти дырки представляют собой октаэдрические поры и образуют другую г.ц.к. рещетку, ее узлы заняты атомами углерода или вакантны. Имеются также тетраэдрические поры меньших размеров но занимать их атомам углерода энергетически не выгодно. [c.431]

В работе М. А. Тимоновой было широко обследовано коррозионное поведение различных бинарных и более сложных сплавов на основе магния [223]. Было установлено, что присадки к магнию таких металлов, как Мп, 2г, И, Ве, С(1, N(1, 5т, Оа, 5п, РЬ в количествах, не вызывающих превышение их растворимости в твердом состоянии, не приводят к повышению скорости коррозии магния в атмосфере и в некоторых случаях даже в разбавленных хлоридах. Иногда некоторые из этих добавок (Мп, 2г, Т1) заметно снижали скорость коррозии технического магния (содержащего примеси Си, Ре, N1). Присадки таких металлов, как Ы, Са, 2п, Ьа, Се, Рг, 5с, V, А1, 1п, 51, как правило, не повышали скорость коррозии магния в атмосферных условиях, но увеличивали скорость его растворения в 0,5 н. ЫаС1, [c.273]

Система GaP—InP. До самого последнего времени в литера туре отсутствовали сведения о характере взаимодействия бинарных компонентов этой системы, по-видимому, в связи с трудностями ее синтеза и гомогенизации. В работе [280] авторы считают, что твердые растворы в этой системе отсутствуют. Однако недавно был проведен синтез сплавов этой системы с применением вибрационного перемешивания и с избыточным лавлением фосфора [272]. При исследовании трех сплавов этой системы удалось обнаружить все явления, характерные для образования неравновесных твердых растворов. На дебаеграм-мах получалась одна система очень широких линий (соответствующая структуре цинковой обманки). Изучение дебаеграмм показало, что растворение интенсивнее идет в решетке фосфида галлия, чем в решетке фосфида индия. Микроструктура была полиэдрической, другие фазы отсутствовали. Можно думать, что при усовершенствовании способов гомогенизации эта система будет получена в равновесном виде. Об этом же говорит и опыт получения других аналогичных систем, о которых речь пойдет ниже. С практической точки зрения система интересна, так как исходные бинарные соединения обладают рядом ценных для практики и специфических именно для этих веществ свойств. [c.121]

Свойство растворов. Осмос и осмотическос дявлснир. Давление пэра чистого растворителя и раствора. Закон Рауля. Изменение те.мпературы кипения и замерзания растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества. Криоскопические и эбулиоскопические константы различных растворителей. Определение молекулярного веса веществ по температурам кипения и замерзания их растворов. Растворение и плавление. Скрытая теплота плавления. Кривые охлаждения. Изменение температуры плавления вещества при введении примесей. Диаграмма плавкости. Двухкомпонентные системы. Вид диаграммы бинарной системы с эвтектической точкой. Эвтектические сплавы и криогидратные смеси. [c.86]