Железа сплавы растворение в серной кислоте

Расчет по уравнению (8.55) дает удовлетворительные результаты, когда происходит равномерное растворение интерметаллической фазы с ионизацией обоих компонентов. Для выполнения работы могут быть рассчитаны анодные кривые для сплавов системы Сг — Ре по анодным кривым чистого хрома и железа в растворе серной кислоты. Затем полученные расчетные анодные кривые необходимо сравнить с экспериментальными поляризационными кривыми. Можно рекомендовать следующие сплавы Ре — 2% Сг, Ре — 5%Сг, Ре — 8% Сг, Ре — 10% Сг, Ре — 15% Сг. [c.223]

Определению железа данным методом не мешает ни один компонент легких сплавов, за исключением меди. Однако при растворении сплава в серной кислоте медь остается в осадке. Этому способствует также добавление чистого алюминия [c.380]

Электролитическое растворение применяется для перевода в раствор кобальта из металлических или сульфидных кобальтсодержащих сплавов. Основными компонентами таких сплавов, кроме кобальта, являются железо, никель и медь. Анодное растворение металлических сплавов производится в подогретом растворе серной кислоть[. При этом на катоде основным процессом является выделение водорода. Кобальт, никель и железо из-за большой катодной поляризации в кислом растворе полностью остаются в электролите. Медь, растворившаяся на аноде, почти нацело осаждается на катоде, поэтому растворы, полученные анодным растворением, практически не содержат меди, что облегчает последующую их переработку. По мере электролиза раствор становится все менее кислым. Процесс прекращают, когда достигается почти полная нейтрализация электролита. [c.95]

Преимущественное растворение того или иного компонента из сплава не всегда определяется термодинамикой, иногда решающее значение оказывают кинетические особенности процесса. Так, твердые растворы системы Ре — Сг (хромистые стали Х13, Х18) в серной кислоте при потенциалах отрицательнее (рис. 118) растворяются преимущественно за счет менее благородного хрома. Поверхностный слой обогащается железом. При потенциалах положительнее ф хромовая составляющая пассивируется и преимущественно уже растворяется железо, а хром накапливается в поверхностном слое. Когда концентрация хрома достигает определенных значений, зависящий от концентрации кислоты, ее аэрации, температуры и т. д., происходит пассивирование сплава. При потенциалах положительнее фг вновь преимущественно растворяется хром. [c.214]

Для переработки бедных алюминием отработанных анодных сплавов, получаемых в последнее время, пригодны только кислотные методы. Применявшиеся раньше [3] щелочные методы разложения анодных сплавов (выщелачивание раствором едкого натра) дают удовлетворительное извлечение только в применении к сплавам, содержащим 25—30% алюминия. Разлагать сплав можно как выщелачиванием измельченного сплава серной или соляной кислотой, так и анодным растворением [3]. В раствор наряду с галлием и алюминием переходят также железо и частично (за счет окисления кислородом воздуха) медь. Так как железо осаждается купферроном, в этом случае применять для выделения галлия купферрон невыгодно, и перерабатывают растворы экстракционным путем, используя бутилацетат или трибутилфосфат. Если разложение велось серной кислотой, к раствору добавляется соответствующее количество хлорида натрия. Чтобы отделить железо, раствор перед экстракцией обрабатывают каким-либо восстановителем, например железной стружкой. Для реэкстракции галлия из органического слоя последний промывают водой. После экстракции следует очистка от примесей молибдена и олова осаждением сернистым натрием и, наконец, электролиз щелочного раствора галлата с целью получения металлического галлия. [c.257]

Представляет интерес проверить, насколько рассмотренная схема соответствует результатам опытов [94], в которых было установлено растворение железа в серной кислоте по химическому механизму в области катодных потенциалов, где скорость растворения становилась независящей от потенциала (аналогичные явления наблюдали и на хроме, марганце и сплавах железа с хромом [93, 94]). [c.112]

Соответствие коррозионно-электрохимических свойств индивидуальных железа и хрома, с одной стороны, и их сплавов, с другой, проявляется и во влиянии окислительных добавок на кинетику растворения этих металлов. Действительно, в противоположность растворению активного никеля [58], растворение хрома и железа в серной кислоте (при постоянном потенциале) может в определенных условиях тормозиться под действием кислородсодержащих окислителей (перекиси водорода, хромата, нитрата I 48, 59-60]. Аналогичное явление для железа может иметь место и в нейтральных растворах, что было показано, например, для органических хроматов [62] и бихромата калия [63]. [c.13]

При растворении сплавов возможен переход в раствор отдельных их компонентов либо в том же соотношении, что и в самом сплаве (равномерное растворение), либо в ином соотношении (избирательное растворение). На основе общих соображений избирательное растворение сплава должно сопровождаться обогащением его поверхности более благородным компонентом и иметь место при условиях, при которых скорости растворения составляющих сплав компонентов в индивидуальном состоянии заметно различаются друг от друга. Соответствующий анализ электрохимического поведения железа и хрома в активном состоянии позволяет предположить, что их сплавы в активной области потенциалов должны растворяться с преимущественным переходом в раствор хрома. В согласии с этим, анализ продуктов растворения стали Х13 в 0,1 н. серной кислоте при потенциалах отрицательнее потенциала пассивации (-0,25 в по н.в.э.) показал [66], что отношение количеств хрома и железа в растворе при зтих потенциалах превышает то же отношение, соответствующее исходному сплаву, [c.14]

Принцип взаимосвязи коррозионно-электрохимических свойств индивидуальных железа и хрома, с одной стороны, и их сплавов, с другой, проявляется и в вопросах селективности растворения отдельных компонентов этих сплавов при их пассивации. Было установлено [ 99], что при потенциалах переходной области (несколько положительнее срд ) растворение сплава Ре -28% С г в 1 н. серной кислоте происходит с преимущественным переходом в раствор железа. То же наблюдалось и для стали Х13 при ее растворении в 0,1 н. серной кислоте [66] При этом в работе [ 66] был сделан вывод, что при потенциале пассивации поверхность стали вследствие обогащения хромом имеет состав 21 ат.% по хрому. [c.21]

Показано, например [ 66,99 ], что растворение пассивных хромистых сталей в серной кислоте происходит с преимущественным переходом в раствор железа, благодаря чему имеет место обогащение поверхностной пленки хромом. По данным [99], в результате такого обогащения на поверхности сплава может образоваться слой, коррозионная стойкость которого может на 3-4 порядка превосходить стойкость поверхностного слоя исходного состава. На возможность обогащения хромом поверхности пассивных нержавеющих сталей указывается также в работах [117, 119]. [c.27]

Ранее уже было сказано, что свинец может существовать в растворах серной кислоты только благодаря тому, что водород выделяется на нем с очень большим перенапряжением. Но если на поверхность свинца попадут частицы металлов, на которых перенапряжение выделения водорода меньше, чем на свинце, то водород, вытесняемый свинцом из раствора, начнет выделяться на них, а свинец будет переходить в раствор. При заряде использование тока на выделение свинца упадет, так как ток начнет тратиться на выделение водорода. Чтобы избежать этих вредных явлений, необходимо при изготовлении аккумуляторов применять все материалы только высокой степени чистоты, в первую очередь, не содержащие железа, меди и других металлов с низким перенапряжением для выделения водорода. Но присутствие одного из таких металлов — сурьмы — избежать трудно. Она обычно входит в состав сплава токоотводов (решеток), на которые наносятся активные массы. При заряде сурьма из токоотвода положительного электрода переходит в раствор и затем отлагается на поверхности отрицательного электрода. Чтобы повысить перенапряжение выделения водорода на сурьме, в электролит или в активную массу добавляют специальные вещества — ингибиторы, в частности а-оксинафтойную кислоту. Это значительно уменьшает саморазряд и газовыделение в аккумуляторах. Саморазряд положительного электрода возникает, в основном, в случае загрязнения электролита веществами, способными окислиться в контакте с РЬОг, в частности, ионами железа, как это описано для марганцево-цинковых элементов. ГОСТ 959-0—71 допускает для автомобильных аккумуляторов потерю емкости от саморазряда не более 10% за 14 сут хранения при 20 5°С. Поскольку саморазряд, в основном, происходит из-за растворения свинца в серной кислоте, то естественно, что с ростом температуры и концентрации кислоты в электролите саморазряд увеличивается. [c.364]

Для анодного удаления никеля с меди и ее сплавов применяют раствор серной кислоты (р = 1,60 г/см ) при напряжении 6 В и интенсивном перемешивании. Анодная плотность тока должна быть 7-10 А/дм . Скорость растворения никеля равна 120 мкм/ч. Катоды изготовляют из свинца, ванну - из свинца или керамики. Анодное снятие никеля со стали и железа ведут в растворе (в г/л) [c.120]

Выполнение определения содержания хро-ма в присутствии ванадия. Навеску металла от 0,1 до 2 г (в зависимости от содержания хрома) растворяют в конической колбе емкостью 500 мл простые стали—в 50 мл серной кислоты 1 4 стали, содержащие вольфрам и ниобий — в смеси, состоящей из 10 мл серной кислоты (пл. 1,84), 5—7 мл фосфорной кислоты (пл. 1,7) и 40 мл воды сплавы на основе никеля растворяют в 40 мл царской водки. Растворение сначала идет на холоду, а потом при подогревании на песчаной бане. После полного растворения навески к раствору добавляют по каплям 3—4 жл азотной кислоты (пл. 1,4) для разрушения карбидов и окисления железа. Раствор кипятят до удаления окислов азота без соляной кислоты и до начала выделения паров SO3 в присутствии соляной кислоты. В сталях, содержащих большое количество карбидов, раствор лучше вначале выпарить до появления паров SO3, а затем разрушить карбиды азотной кислотой, после чего раствор вновь упарить до появления паров SO3. [c.332]

Содержание окиси железа и двуокиси титана определяют из раствора, полученного растворением сплава полуторных окислов с бисульфатом калия или смесью буры с содой в серной кислоте. При сплавлении с бисульфатом калия полуторные окислы и двуокись титана образуют сернокислые соли. В процессе сплавления бисульфат теряет воду и переходит в пиросульфат [c.26]

Осадок, состоящий из соединений железа и титана, после растворения щелочного сплава (для этой же цели можно воспользоваться осадком от аммиака, полученным в растворе после отделения кремневой кислоты) отфильтровывают и в зависимости от избранной методики растворяют в горячей соляной кислоте или сначала сплавляют с пиросульфатом калия, а затем растворяют в разбавленной серной кислоте. Происходящие при растворении и сплавлении процессы можно выразить следующими реакциями [c.205]

Ход анализа. Навеску сплава 1 г при содержании мышьяка 0,1% или 0,1 г при его содержании больше 0,1% растворяют в 10 мл азотной кислоты (пл. 1,33). Если сплав содержит олово, то навеску пробы растворяют в смеси 10 мл азотной кислоты (пл. 1,33), 10 мя 4%-ной борной кислоты, 1,5 мл фтористоводородной кислоты, разбавленной (1 1) и 5 мл раствора сульфата железа (111). В том и другом случае раствор после полного растворения пробы разбавляют водой до - 200 мл и выделяют медь электролитически, с вращающимся анодом при силе тока 5 А. Затем электроды обмывают вод-ой. Если в пробе присутствует свинец, то он выделяется на аноде. Этот осадок растворяют в растворе, из которого проводили выделение меди, и разбавляют раствор до 250 или 500 мл. К аликвотной части раствора, содержащей до 100 мкг мышьяка, прибавляют 2 мл серной кислоты, разбавленной (1 1), и выпаривают до появления ее паров. Остаток растворяют при нагревании в 10 мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1 1), охлаждают, вводят 2 мл 35%-ного раствора хлорида титана (III) и 2 мл раствора иодида калия, раствор перемешивают и выдерживают в течение 5—10 мин. Затем его переводят в делительную воронку, обмывая стакан 35 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, и дважды экстрагируют иодид мышьяка хлороформом. Первый раз берут 25 мл, а второй раз — 10 мл хлороформа. Объединенные экстракты помещают в делительную воронку и реэкстрагируют мышьяк 15 мл воды. Далее ведут определение, как указано в разделах IV. 3.1 или IV. 3.2. [c.150]

Ход анализа. Навеску сплава 0,1 г растворяют в соляной кислоте (1 1) если присутствует хром, добавляют серную кислоту (1 4). Затем добавляют 2—3 мл концентрированной азотной кислоты, кипятят раствор несколько минут, а после охлаждения переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и доводят до метки водой. Аликвотную часть раствора, содержащую 60—200 мкг Со, помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляют по каплям раствор аммиака (1 1) до выпадения осадка гидроокиси железа, а затем 1—2 капли соляной кислоты (1 1) до растворения осадка. К раствору добавляют 5 мл 1 %-ного раствора фторида натрия, 10 мл буферного раствора, несколько капель 0,1 %-ного раствора комплексона И1 и далее продолжают, как при построении калибровочного графика. [c.107]

Железо при его содержании до 2—2,5% при условии растворения алюминиевого сплава в -серной кислоте определению титана этим методом не мешает. Рекомендуемое во многаж случаях при колориметрировании добавление фосфорной кислоты не только излишне, но и вредно, так как фосфат-ионы, так же. как и фторид- ионы, образуют с титаном очень стойкое соединение, что является причиной ослабления окраски. [c.122]

Чугуны и стали, содержащие в качестве основного элемента железо, имеют серый или серебристый цвет и растворяются в соляной и серной кислотах. Для открытия железа в сплавах черных металлов сплав растворяют при нагревании в нескольких каплях концентрированной соляной кислоты. Перед окончанием растворения прибавляют каплю HNOg. После того как раствор остынет, добавляют каплю раствора NH4S N. В присутствии ионов появляется кроваво-красное окрашивание. [c.453]

Таким образом, в процессе получения соединений Bi из металла или его сплавов для растворения висмута используют азотную кислоту. Предварительный перевод висмута в оксосоединения позволяет получать концентрированные по висмуту растворы минеральных кислот, а в случае азотной кислоты сократить ее расход и устранить выделение в атмосферу токсичных оксидов азота. Выщелачивание висмутсодержащих сульфидных концентратов осуществляют обычно растворами соляной или серной кислот в присутствии хлоридов натрия, аммония, кальция, магния или железа (III) с получением на стадии выщелачивания хлоридсодержащих растворов висмута. Для извлечения висмута из растворов выщелачивания используют процессы цементации его на железе [2], а также добавлением порощков цинка [56] или свинца [57], что существенно осложняет процесс дальнейшего получения соединений висмута высокой чистоты. С целью эффективной очистки висмута от примесных металлов в последнее время, наряду с процессом гидролиза, широко рассматриваются вопросы экстракционного и сорбционного концентрирования висмута при переработке растворов выщелачивания. [c.54]

Выполнение определения методом стандартных серий. Навеску 0,2—0,5 г чугуна или сплава взвешивают с точностью до 0,0002 г, помещают в колбу емкостью 250 мл и растворяют в 50 мл серной кислоты (1 4). Растворение карбидов производят добавлением по каплям азотной кислоты (пл. 1,4) в количестве около 3 мл. Сплавы на никелевой основе растворяют в 50 мл царской водки с добавлением 5 мл серной кислоты (пл. 1,84). Раствор нагревают до выделения белых паров SO3, затем осторожно добавляют 100 мл горячей воды и нагревают до полного растворения образовавшихся солей. Выпавшую кремниевую кислоту отфильтровывают, собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу емкостью 250 мл. Раствор в колбе охлаждают, доводят объем раствора до метки и перемешивают. Отбирают из колбы аликвотную часть раствора, содержащую от 5 до 30 мкг титана, и помещают в цилиндр для колориметрирования емкостью 50 мл. В цилиндр добавляют 10 мл 1 %-ного раствора аскорбиновой кислоты и проверяют конец восстановления железа по роданиду аммония (при добавлении одной капли раствора NH NS не должно появляться розового окрашивания, в противном случае добавляют аскорбиновую кислоту еще). В полученный раствор вносят кусочек бумаги конго, добавляют 10 мл ацетатного буферного раствора, 5—10 мл воды и добавляют по каплям или 20%-ный раствор NaOH, или раствор НС1 (1 3) до перехода окраски индикаторной бумаги конго в красно-фиолетовый цвет. Затем прибавляют 3 мл 3%-ного раствора хромотроповой кислоты, доводят объем раствора до метки водой, перемешивают и через 15—20 jtiWH сравнивают окраску исследуемого раствора с серией стандартных растворов. Процентное содержание титана (хп) в исследуемом образце вычисляют по формуле [c.356]

Анодные поляризационные кривые, снятые на сплавах системы Гв-Мо-л й в растворе 4н серной кислоты сохраняют особенности, присущие основе сплавов - железу. Причем, кривые, снятые для гомогенизированных, двухфазных сплавов, в пределах ошибки эксперимента повторяют зависимости, набладаемые для литых образцов. Вяи-яние упрочняющей интерметаллидной фазы 1 2 ( Ло) при переходе из однофазной А двухфазную область не проявляет себя ни в виде дополнительного максимума, ни в виде активационного участка. В сплавах, богатых железом, анодный процесс контролируется растворением железа и обогащением поверхности электроположительного молибдена. Сначала растворяется железо, затем оба компонента, но скорость анодного процесса в целом определяется ионизацией молибдена. Этот механизм подтверждают данные, полученные с пааощью спектрофотометрического метода анализа раствора после выдержки сплава, содержащего 20 ат. молибдена, в 4н серной кислоте при заданных потенциалах. Добавки ниобия до 5 ат. не оказывают заметного влияния на коррозионные свойства железа. Ори увеличении концентрации происходит постепенное снижение на два порядка критических токов коррозии 0 замедление процесса перепассивации. [c.5]

Имеются указания на то, что олово может быть полностью осаждено при pH = 1,5 добавлением едкого натра к кипящему раствору, содержащему хлорооловянную кислоту, которая получается при растворении сплавов в разбавленной царской водке. Если олово получено в сернокислом растворе (как, например, при растворении осадков, содержащих олово, вместе с фильтром в серной и азотной кислотах, выпаривании и нагревании при температуре выделения густых паров серной кислоты для окисления органических веществ и удаления окислов азота), его можно полностью осадить разбавлением раствора до 1,8 н. концентрации серной кислоты (5 мл H2SO4 в 100 мл) и нагреванием на паровой бане в, течение 1 ч. Для полного отделения таким способом олова от железа (П1) и индия, гидролизующихся при низких значенийх pH, требуется двукратное или многократное осаждение. [c.335]

Малинек [72] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде РЬМо04 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа или у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В этих случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сульфидом аммония не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк, и поэтому автор рекомендует следующий ход определения к кислому раствору, содержащему молибден, железо и другие катионы, кроме катионов сероводородной аналитической группы, прибавляют в избытке комплексон и пропускают сероводород до обесцвечивания раствора. Подщелачивают аммиаком и опять пропускают сероводород до приобретения раствором темной окраски сульфосоли молибдена. После насыщения сероводородом раствор подкисляют серной кислотой (1 5) и нагревают на песчаной бане для свертывания осадка сульфида молибдена. Осадок отфильтровывают, промывают сероводородной водой и сульфид молибдена обрабатывают азотной кислотой. После растворения доводят раствор до требуемого pH и определяют молибден оксином в присутствии комплексона, как было указано. Единственный недостаток метода заключается в том, что при высоких концентрациях железа обработка сероводородом вызывает выпадение осадка серы, затрудняющего фильтрование. Этим методом было определено 10 мг молибдена в присутствии 1 г железа с точностью 0,2—0,3%. [c.113]

Введение ионов С1, Вг, в раствор H2SO4 значительно влияет на поведение ряда металлов и сплавов. Так, скорость коррозии железа, углеродистой стали и стали типа XI ВНЭ снижается в десятки раз [1—6], уменьшается наводороживание стали [7], [8], облегчается удаление окалины [5], [6] однако повышение концентрации галоидных ионов сверх определенных пределов может способствовать ускорению процесса растворения металла [5]. В присутствии ионов J , Вг и С1" наблюдается усиление защитного действия органических замедлителей коррозии [9—11 ]. Наряду с этим галоидные ионы ускоряют процесс растворения в серной кислоте таких металлов как хром [12], [13], никель [14], а также сплавов Х28 [5] и Х23Н23МЗДЗ [15]. [c.93]

В 20%-НОЙ Н3РО4 при 50 И 75° с устойчивы хромоникелевые стали типа 18-8 и хромомарганцовистая сталь (11,6% Мп и 16,5% Сг) медь, монель-металл, сплавы железа с никелем в условиях аэрации интенсивно корродируют [4]. Коррозия свинца и никеля мало изменяется с концентрацией кислоты и составляет 1— 2 гЦм ч). Медь недостаточно устойчива в фосфорной кислоте, и при наличии примеси серной кислоты коррозия ее возрастает. С повышением концентрации фосфорной кислоты от 20 до 60% при 75° С скорость коррозии меди снижается с 0,4 до 0,1 г1 м -ч). Латуни различных марок устойчивы в 20—60% Н3РО4 при температуре 75°С, за исключением-латуни состава 50% Си, 40% 2п и 10% N1. Однако в условиях аэрации коррозия латуней резко возрастает. Кремнистая бронза (93,7% Си 5,15% 51 1,14% Мп) обладает удовлетворительной стойкостью при температуре кипения в 60%-ной кислоте (скорость коррозии менее 0,5 мм/год). Сплавы меди с кобальтом и кремнием корродируют примерно с такой же скоростью, как и латуни. Алюминиевая бронза корродирует с образованием защитной пленки, обусловливающей замедление скорости растворения металла со временем. [c.172]

Есть и другие причины к проявлению определенной осторожности при использовании катодного восстановления. Так, при катодном восстановлении нержавеющей стали в горячей серной кислоте потенциал металла находится в области быстрого аномального растворения. Если сталь содержит титан, то его карбид накапливается на поверхности электрода [163]. В последующем это способствует самопассивации стали и приводит к увеличению анодного тока в области потенциалов, где карбид окисляется Т1С + ЗНгО = Т10 + 6Н+ + СО2 + 8е. Данные Я. Я. Эзау и Г. С. Парфенова указывают на известную опасность катодного восстановления железа в разбавленной азотной кислоте, содержащей тиомочевину по-видимому, при катодной поляризации этот ингибитор (или продукты его превращения) усиленно адсорбируется на электроде, что значительно снижает скорость коррозии. Вообще, чем сложнее состав сплава или раствора, тем с большей осмотрительностью нужно решать вопрос о катодном восстановлении и его методике. [c.125]

Для разложения кремнекислоты ее сплавляют с шестерным количеством углекислого калия-натрия и, если в остатках есть углерод, добавляют небольшое количество селитры. Сплав растворяют в горячей воде при осторожном прибавлении соляной кислоты, раствор выпаривают досуха и остаток нагревают 1 час при 130 С после этого его смачивают Ъ мл соляной кислоты (плотн. 1,19), обрабатывают 30—50 мл воды, затем фильтруют, промывают, как указано выше, прокаливают и взвешивают обрабатывают плавиковой и серной кислотами и снова взвешивают. Фильтраты после растворения и сплавления, а также промывные воды выпаривают отдельно и, если из них выделится еще кремнекислота, определяют ее. Хотя при растворении в азотной кислоте получаются удовлетворительные результаты, однако выделившаяся кремнекислота содержит большое количество загрязнений, что обнаруживается по окраске прокаленного остатка остаются значительные количества окиси железа, которые, образуя при выпаривании фторное железо, легко могут способствовать получению слишком высоких цифр для кремния. Наряду с плохой растворимостью существует еще опасность разбрызгивания — обстоятельство, которое требует усиленного внимания. [c.87]

Очень часто наблюдается, что после растворения металлических стружек в азотной кислоте остается, небольшой темноокрашенный остаток, содержащий очень много железа и кремния. В этом случае необходимо перед добавлением серной кислоты отфильтровать осадок, сплавить его со смесью соды и селитры и растворить сплав в исходном азотнокислом растврре. [c.220]

Для ванадия известно несколько степеней окисления. Для титрования ванадия(II) в модельных растворах и искусственных смесях предложено использовать электрогенерированное железо(III) с биамперометрической индикацией к. т. т. После растворения пробы амальгамой цинка восстанавливают ванадий(У) и (IV) до V" и титруют его железом(1П) на фоне серной кислоты при pH > 1 [474]. Разработаны методики определения и V в смесях ионов марганца, хрома и ванадия [475], сталях, содержащих молибден и вольфрам [476, 477], и в сплавах [478, 480—482]. Для индикации к. т. т. предложены потенциометрический и биамперометрический методы. Электрогенерированные титранты из металлоактивных электродов — металлического ванадия, олова, меди и хрома —применены для определения ванадия в инструментальных сталях, сплавах, хромитовых рудах [483, 484—490, 497], латунях, бронзах [494— 497], металлическом цинке [497—499]. [c.75]

На рис. 5 приведены результаты сопоставления анодных токов и скоростей растворения железа в серной кислоте при температуре 20° С, по данным [40]. Скорости растворения железа определялись фотоколориметрически. На рис. 5 показано удовлетворительное совпадение результатов поляризационных и аналитических определений. Аналогичные данные были получены и для сплавов железа с хромом при их растворении в довольно широкой области потенциалов при температуре 20° С [40]. Выводы об эквивалентности анодных токов и скоростей растворения были сделаны также для титана, растворяющегося в серной кислоте при температуре 60° С в определенной области потенциалов [И], для процессов растворении ряда металлов в некоторых органических кислотах с небольшими добавками воды [42], для анодного растворения цинка в нитратных растворах [43]. [c.16]

Относительная медленность анодного растворения (и катодного осаждения) железа, кобальта и никеля по сравнению с соответствующими процессами для большинства других металлов известна давно. Ранее предположение [59], что это явление объясняется особой прочностью связи между катионами и электронами в решетке (этому соответствует малый или нулевой вклад электронов данных металлов в распределение электронов по энергиям в их сплавах, а также более высокая твердость и электрическое сопротивление, нежели можно было ожидать), использовалось неоднократно и в разных вариантах, хотя до сих пор высказанное предположение еще не доказано. Опыт показывает, что во многих случаях медленное анодное растворение железа ускоряется в присутствии небольших количеств сульфидов [60, 61], а растворение никеля — в присутствии сульфидов или хлоридов [56]. По-видимому, адсорбция этих ионов или других, образовавшихся из них частиц таким образом изменяет форму кривых Морзе для катионов, что энергетический барьер снижается. С другой стороны, замедление анодного растворения железа, стали и никеля при адсорбции аминов, Ы-циклических молекул, тиомочевии, сульфокислот и многих других органических веществ [62] легче объяснить, исходя из стерических, а не энергетических соображений. Так, Хор и Холлидей [51], показали, что замедление анодного растворения стали в серной кислоте при добавлении 2,6-диметилхинолина можно количественно связать с адсорбцией молекул ингибитора в виде локализованного монослоя Лэнгмюра на активных центрах. решетки А на рис. 48, а). В отсутствие такой адсорбции эти центры работают в качестве анодов. Более глубокому пониманию причин ускорения и замедления анодного растворения под влиянием адсорбции на поверхности раздела металл/раствор препятствует отсутствие данных о детальном механизме реакций в простейших условиях. [c.299]

Золото отделяют от серебра путем растворения сплава в царской водке. В данном случае золото должно присутствовать в сплаве в тройном количестве по сравнению с серебром. В дальнейшем серебро из раствора в азотной кислоте и золото из раствора в царской водке выделяют разными методами. Серебро осаждают металлической медью, поваренной солью, соляной или серной кислотой [21]. Золото осаждают металлическим железом, раствором медного купороса, поташа, раствором металлической ртути в азотной кислоте, солянокислым раствором олова [22]. Чистота азотной кислоты проверяется добавлением раствора азотнокислого серебра. Выпадение осадка дрозжей указывает на загрязнение азотной кислоты (соляной и серной кислотами). Для очистки кислоты раствор серебра прибавляют до тех пор, пока не прекратится выпадение осадка. Крепость азотной кислоты узнается по тому, растворяет ли она сплав золота и серебра [c.134]

Сущность метода. При растворении алюминиевого сплава в соляной или серной кислоте железо в полученном растворе находится в двухвалентном состоянии и может быть оттитровано оксидиметрически бихроматом калия й присутствии индикатора дифениламина. [c.88]