Равновесие осаждения растворения

Произведение растворимости является константой равновесия процесса растворения. Процесс образования осадка противоположен процессу растворения, поэтому константа процесса осаждения будет величиной, обратной произведению растворимости, т. е. будет равна 1/ПР°. [c.84]

Обобщая полученные результаты, приходим к выводу константы ступенчатой диссоциации электролита изменяются в последовательности Ki > К2 > Кз > (отрыв протона с ростом заряда аниона становится все более затруднительным). Приведем несколько примеров, связанных с процессом осаждения (растворения). Равновесие осадок — насыщенный раствор [c.123]

Рис. 131. Процесс перехода иона из металла в раствор а — равновесие б — растворение в — осаждение

Влияние содержания примесей в среде и сплаве имеет общий характер и становится ощутимым после установления равновесия между растворением металла и осаждением примесей при таком равновесии активности присутствующих веществ будут соответствовать величине электродного потенциала,. вычисленного по уравнению Нернста. Следовательно, достаточно низкий уровень содержания примесей будет создавать ощутимые эффекты только через достаточно длительные периоды времени. Даже чистый цинк (фиг. 49) со- [c.97]

При равновесии скорость растворения твердого вещества равна скорости осаждения его из раствора. Активность твердого вещества А и активность того же вещества А в растворе — величины постоянные ( при постоянной температуре ). [c.64]

Влияние электролита на растворимость объясняется электростатическим притяжением между ионами осадка и противоположно заряженными посторонними ионами. Такие взаимодействия вызывают сдвиг равновесия реакции растворения. Важно понимать, что этот эффект наблюдается не только при равновесиях растворения — осаждения, но и при всех остальных видах равновесий. Например, данные табл. 5-3 указывают на то, что в присутствии хлорида натрия степень диссоциации уксусной кислоты значительно возрастает. Приведенные константы диссоциации были получены экспериментально измерением равновесных концентраций ионов водорода и ацетат-ионов в растворах, содержащих соль в указанной концентрации. В этом случае явное смещение равновесия также можно отнести за счет притяжения ионов электролита и заряженных ионов водорода и ацетат-ионов. [c.125]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

При установившемся динамическом равновесии скорость растворения осадка равняется скорости его осаждения, [c.98]

Образование осадка в водном растворе является сложным многостадийным процессом, но независимо от способа его получения малорастворимое соединение выпадает в осадок, когда произведение равновесных концентраций реагирующих ионов превысит произведение растворимости. В реальных условиях при наличии побочных равновесий осаждение осадка и его растворение регулируется значением условного произведения растворимости. Осаждение считают полным, когда в условиях равновесия концентрация осаждаемого иона, в насыщенном растворе над осадком не превы-вышает примерно 10 моль/л [11, с. 58]. Следовательно, если [c.89]

По данным Рудольфа равновесие кристалл — пар замораживается при Г1 < 900° К. Следовательно, изменение электропроводности с температурой, наблюдаемое ниже 900° К, обусловлено а) ионизацией или деионизацией доноров или акцепторов, б) изменением подвижности, в) эффектами ассоциация — диссоциация и осаждение — растворение атомных дефектов. Мы пока не будем учитывать эффектов, [c.415]

Для повышения эффективности фракционирования и для сокращения времени достижения равновесия необходимо увеличивать площадь соприкосновения полимера с растворителем и уменьшать толщину слоя полимера. Учитывая эти требования, Фукс [20] предложил следующую методику дробного растворения. Берут 10%-ный раствор полимера и помещают в него алюминиевую фольгу с площадью поверхности 600—1000 см (алюминиевая фольга нарезана на маленькие кусочки). Затем вынимают алюминиевую фольгу, испаряют растворитель, при этом полимер остается на поверхности алюминиевой фольги. Толщина слоя полимера при этом составляет около 10(.1, вес 0,5—0,8 г. Алюминиевую фольгу, на поверхности которой находится полимер, помещают в сосуд, в который порциями добавляют смесь растворитель — осадитель (по 100 см ), при постоянной температуре. Равновесие при растворении полимера достигается за 5—10 мин. Поэтому весь процесс фракционирования может быть проведен в течение одного дня. На рис. 74 приведены результаты фракционирования по методу Фукса и методом дробного осаждения. Как видно из данных рисунка, результаты фракционирования совпадают. [c.190]

В этих методах можно использовать два различных подхода либо определять скорость осаждения растворенного вещества (т. е. скорость седиментации), либо устанавливать распределение исследуемого вещества при седиментационном равновесии т. е. когда центробежная сила компенсирует обусловленное диффузией движение растворенного вещества от дна сосуда. Недавно молекулярные массы были определены из измерений в со стояниях, близких к равновесным. [c.134]

Большинство высказанных выше замечаний относительно решения задач на кислотно-основные равновесия применимо также к равновесию растворения, в тех случаях когда соединение ионов приводит к образованию нерастворимых солей. Расчеты с применением произведений растворимости чаще всего пользуются для решения вопроса, будет ли образовываться осадок в определенных условиях, для нахождения максимальной концентрации того или иного иона в растворе и для определения возможности разделения двух ионов, имеющихся в растворе, путем последовательного осаждения. [c.258]

Осаждение при образовании катализатора происходит вследствие химической реакции при сливании растворов исходных компонентов. Переход растворенного вещества в осадок — совокупность двух процессов образования зародышей твердой фазы и роста кристаллов [7, 30] или укрупнения гелеобразных частиц при одновременном их осаждении. Каталитически активными формами являются термодинамически неустойчивые состояния веи ества, процесс образования которых следует проводить в условиях, далеких от равновесия. Кристаллизация ускоряется при понижении температуры. [c.100]

Равновесие (9) можно сместить вправо, если тем или иным способом удалять электроны из металла. Это приведет к растворению металлической пластинки. Наоборот, если к металлической пластинке подводить электроны извне, то на ней будет происходить осаждение ионов из раствора. [c.79]

Изучение ММР осуществляют путем фракционирования полимера подходящим способом, главным образом - методами дробного растворения и осаждения. При добавлении к раствору полимера значительных количеств осадителя или при охлаждении происходит осаждение части полимера. Условием равновесия между двумя фазами в бинарной системе является равенство химических потенциалов в обеих фазах (см. гл. 2). Температура, при которой происходит разделение фаз (7 ,), определяется упрощенным уравнением [c.57]

В аналитической химии часто проводится растворение труднорастворимых солей путем перевода в комплексное соединение. Равновесие между насыщенным раствором твердой соли и твердой фазой смещается при изменении концентрации одного из ионов. Равновесие восстанавливается только за счет растворения труднорастворимой соли. При избытке комплексообразователя можно растворить весь осадок. Направление течения реакции в сторону осаждения или растворения соли зависит от произведения растворимости и константы устойчивости комплексного соединения. [c.423]

Однако электроны, в избытке остающиеся в металле, заряжают его поверхностный слой отрицательно. В результате этого между ионами металла, перешедшими в раствор, и поверхностью металлической пластинки возникают силы электростатического притяжения, в силу чего ионы, окружающие пластинку, образуют так называемый двойной электрический слой, схема которого приведена на рис. 55. Этот слой препятствует дальнейшему растворению металла и в системе устанавливается подвижное равновесие, которое характеризуется равными скоростями как растворения, так и обратного осаждения ионов из раствора на поверхности металлической пластинки. [c.223]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ — константа равновесия гетерогенной реакции растворения (или обратной реакции осаждения) малорастворимой соли в определенном растворителе. Процессы образования и растворения осадков имеют большое практическое значение для различных отраслей науки и промышленности. Константа равновесия реакции растворения, называемая произведением растворимости ПР , является произведением концентраций соответствующих ионов в насыщенном растворе. Эта величина постоянна при постоянной температуре и давлении и может быть одной из основных характеристик осадка, на основании которой изменяют растворимость осадка, рассчитывают оптимальные условия осаждения. Правило постоянства произведения концентраций вытекает из закона действующих масс, если его применить для насыщенного раствора малорастворимого электролита. Например, в насыщенном растворе хлорида серебра содержатся отдельные ионы Ag+ и С1 , находящиеся в равновесии с твердой фазой Ag l [c.204]

Знание характеристик растворителя и растворенного вещества позволяет химику устанавливать ряд правил, которые полезны при использовании равновесий осаждения. Так, полезно знать, что все нитраты, большинство перхлоратов ( КСЮ4 и НН4С104 —исключения) и почти все соли щелочных металлов очень хорошо растворимы в воде. [c.200]

Процесс мало вероятен. Но по мере увеличения концентрации катионов у поверхности, с ростом величины заряда раствора и металла, барьер понижается и процесс становится более вероятным. При равновесии барьер становится равным о, т. е. таким же, как для перехода катиона в раствор. Следовательно, скорость осаждения катионов на поверхность металла из раствора возрастает по мере приближения к равновесию. При равновесии скорость растворения Ораств будет равна скорости осаждения Uo [c.210]

Кроме возможности растворения катионов, имеется еще возможность обратного их осаждения на поверхность металла. Катионы в растворе, участвуя в тепловом движении, обмениваются энергией с молекулами растворителя и друг с другом. При этом всегда существует известная вероятность того, что некоторые катионы получат такие скорости в направлении поверхности металла, что смогут преодолеть энергетический барьер, потерять сольватную оболочку и войти в состав кристаллической рещетки металла на поверхности. Для первого катиона, перещедшего в раствор, энергетический барьер велик (ш на рис. 34) и такой процесс мало вероятен. Но по мере увеличения концентрации катионов у поверхности, с ростом величины заряда раствора и металла, барьер понижается и процесс становится более вероятным. При равновесии барьер становится равным Шо, т. е. таким же, как для перехода катиона в раствор. Следовательно, скорость осаждения катионов на поверхность металла из раствора возрастает по мере приближения к равновесию. При равновесии скорость растворения Ираств будет равна скорости осаждения Уос. [c.190]

Условия добавления осадителя следует выбирать в зависимости от требуемого числа фракций. Необходимо поддерживать такую температуру фракционирования, чтобы более высокомолекулярные фракции выпадали еще в жидком, по крайней мере, в набухшем состоянии, так как только таким путем можно установить равновесие между растворенными и осажденными фракциями. Эта температура никак не связана с температурой размягчения полимера, так как осадок все же содержит растворитель и находится в набухшем состоянии (коацервация). Отстоявшийся раствор сливают и путем дальнейшего приливания к нему осадителя так же высаживают следующую фракцию соответственно более низкого молекулярного веса. Осадок с более высоким молекулярным весом выделяют высушиванием или, что более целесообразно, добавлением небольшого количества растворителя и последующим осаждением и высушиванием. Недостаток метода фракционного осаждения состоит в том, что в процессе фракционирования концентрация полимера в растворе настолько уменьшается, что далее уже невозможно количественное высаживание полимера необходимо отогнать часть растворителя (лучше в вакууме, чтобы избежать изменения и деструкции полимерных молекул). Эту операцию продолжают до тех пор, пока не выпадут все фракции после выпаривания оставшегося раствора выделяется самая низкомолекулярная фракция. Все фракции высушивают до постоянного веса и взвешивают. Для каждой фракции определяют молекулярный вес или степень полимеризации одним из нижеописанных методов. Затем составляют таблицу, в которую входят номер фракции, вес и процентное содержание фракции, как показано в табл. 34 на примере полиэфира себациновой кислоты и гександиола-1,6. [c.132]

Скачок потенциала на границе. цинк—жидкость достигает максимальной величины, когда металл погружен в чистую воду. Иная картина наблюдается, если данный металл поместить не в чистую воду, а в раствор своей соли (например, цинковую пластинку опустить в раствор 2п504). В этом случае состояние равновесия поверхностного растворения металла сместится повышение концентрации катионов цинка в растворе усиливает процесс осаждения ионов из раствора на металл. В результате равновесие устанавливается при меньшей разности потенциалов на границе металл—раствор. [c.178]

Процесс растворения идет самопроизвольно (АОсО) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы в уравнении (П. 10) станут одинаковыми, т. е. ДО = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насыщенным. В таком растворе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений раствор и избыток растворяемого вещества. Так как скорость, с которой молекулы, отрываясь от поверхности твердого тела (при наличии его избытка), переходят в раствор, равна скорости осаждения молекул растворенного вещества на той же поверхности, равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления или введения других веществ (см. ниже). Из изложенного следует, что растворимости твердых веществ способствует склонность к возрастанию неупорядоченности, а их кристаллизации — энергетический фактор, т. е. склонность к понижению потенциальной энергии. Равновесие соответствует концентрации, отвечающей уравновешиванию обоих процессов. Наоборот, растворимости газообразных веществ благоприятствует тенденция к уменьшению неупорядоченности. [c.138]

Из понятия ПР вытекает условие образования и растворения осадков. Когда (К + [А" - = ПР, система находится в равновесии. Если же [К + l " [А" " ">ПР или К - Г" [А" - "<ПР, то наступает новое состояние равновесия, приводящее в первом случае к выпадению осадка, во втором — к его растворению. Иными словами, труднорасгворимый электролит выпадает в осадок, когда произведение концентраций его ионов в растворе становится больше значения ПР, например в случае Ag l, когда [Ag + [С1- >ПР. Этого можно достигнуть прибавлением избытка электролита, содержащего ионы Ag" " или I , Такой прием используется для наиб(1,1ее полного осаждения веществ, [c.146]

Первые два метода основаны на зависимости растворимости иолимера от его молекулярного веса. Очевидно, чем меньше молекулярный вес полимера, тем лучше его растворимость. Постепенно повышая температуру растворителя или подбирая систему растворителей, поочередно извлекают из полимера отдельные фракции все возрастающего молекулярного веса. Для фракционирования более удобно использовать полимер в виде пленок, получаемых из раствора полимера и наносимых на металлическую фольгу, В этом случае дробное растворение полимера происходит быстрее, чем при использовании его в виде порошка. Более тщательное разделение достигается по методу дробного осаждения. Сущност1< (ТО заключается в том, что при добавлении в раствор полимера небольших количеств осадителя (до появления мути) первыми выпадают наиболее высокомолекулярные фракции. По достижении равновесия между осадком и раствором осажденную фракцию отделяют и в оставшийся раствор вновь вводят осадитель, повторяя эту операцию несколько раз. [c.74]

Во второй половине XIX в. и в XX в. продолжалось интенсивное развитие теории и методов аналитической химии. Установление и экспериментальная проверка закона действия масс, развитие теории электролитической диссоциации и другие достижения науки послужили значительным толчком для разработки теоретических основ процессов осаждения и растворения, кислотно-основных равновесий, равновесий комплек- [c.12]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]