Реакции щавелевой кислоты и ее производных

З.5. Реакции щавелевой кислоты и ее производных [c.115]

Многочисленные экспериментальные данные, подтверждающие мостиковый механизм ускорения окислительновосстановительных реакций, дают основание считать, что он вполне может иметь место и при активировании редокс-процессов рассматриваемого типа. В этой связи следует отметить тот факт, что многие активаторы, нашедшие применение в гомогенном катализе, являются органическими лигандами с системой сопряженных двойных связей (например, щавелевая кислота, дипиридил, некоторые производные бифенила и др.). [c.21]

Химические свойства. Двухосновные кислоты являются более сильными кислотами, чем одноосновные с тем же числом углеродных атомов. Кислотность двухосновных кислот тем больше, чем короче цепь углеродных атомов, связывающих карбоксильные группы, т. е. чем ближе друг к другу находятся карбоксилы. Щавелевая кислота является, таким образом, самой сильной из двухосновных кислот. Двухосновные кислоты вступают, в основном, в те же реакции, что и одноосновные кислоты. Они способны образовывать соли, эфиры, галоидангидриды и отличаются в этом отношении от одноосновных кислот только тем, что дают два ряда производных, в образовании которых участвует либо одна, либо обе карбоксильные группы. Так, двухосновные кислоты образуют соли кислые и средние, эфиры полные и неполные [c.117]

Сплавление дифениламина с щавелевой кислотой при 140— 180° приводит к образованию анилинового синего или, дифенилами-нового синего (см. также реакцию на щавелевую кислоту, стр 485). Карбазол и многие другие производные дифениламина, замещенные в бензольном ядре или в группе N14, ведут себя, как дифениламин. Исключение.м нз этого правила являются нитро-производные сведений о поведении акридана и тиодифениламина не имеется. [c.616]

Способ производства полиамидов, отличающийся тем, что амины с двумя первичными аминогруппами сперва обрабатывают эфирами дикарбоновых кислот, содержащими не менее 3 атомов углерода между эфирными группами, и затем, для завершения реакции, добавляют производные эфиров щавелевой кислоты. [c.113]

Возвращаясь к рассмотренному в предыдущем разделе примеру NH4[ o(NHз)2(N02)4], можно обнаружить, что правильность определения строения продуктов реакции не вызывает сомнения, поскольку одно из производных щавелевой кислоты обладало оптической активностью, а другое—нет. Как видно из рис. 10.7, то производное щавелевой кислоты, в котором две нитрогруппы находятся в транс-положениях, имеет плоскость отражения, и оно должно быть оптически неактивным. Другое производное не обладает симметрией и будет существовать в энантиоморфных формах. Но это рассуждение потеряло силу, когда было введено необоснованное предположение, что давать эти два вещества может только цас-соединение. В химических исследованиях такого рода необходимо тщательнейшим образом анализировать каждый этап, проверяя, какие предположения при этом вводятся и являются ли они достаточно справедливыми. [c.223]

Какова структурная формула соединения С3Н4О, если известно, что оно дает бисульфитное производное и фенилгидразон, восстанавливает AgjO и u(OH)j, при мягком окислении, по Вагнеру, образует С3Н4О4, при жестком окислении — муравьиную и щавелевую кислоты и далее — Oj. Дайте этому соединению название по двум номенклатурам и напишите схемы всех указанных реакций. [c.55]

Особый интерес среди гетероциклических соединений, получаемых из эфедриновых алкалоидов, представляют производные морфолина. Работы [21-23] свидетельствуют, что многие морфолиновые соединения обладают ценными фармакологическими свойствами. Кроме того, они представляют интерес для изучения влияния структурных и электронных факторов в различных реакциях циклизации и рециклизации. В частности, описан синтез диастереомерных цис- и транс-3,4-диметил-2-фенилморфолин-5,6-дионов 16, 17 конденсацией эфедрина и псевдоэфедрина с хлорангидридами щавелевой кислоты [21-23] (схема 9). [c.497]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

Имеются сведения о получении 1-бензосульфонил- [699] и 1-фенилаце-тилизатинов [533]. Способность натриевой соли изатина давать N-замещенные производные используется в реакциях с этиловым эфиром хлоругольной кислоты [695, 700—703], хлорангидридом кислого этилового эфира щавелевой кислоты [695], а также с этиловыми эфирами хлоруксусной [704, 705], бромуксусной [531] и хлормалоновой [705] кислот. [c.160]

Дикето-1,4-бензодиоксан был получен Гошем [54] с почти количественным выходом в результате реакции пирокатехина с хлористым оксалилом в пиридине. Конденсацию пирокатехина со щавелевой кислотой в присутствии таких дегидратирующих агентов как хлорокись фосфора, ортофосфорная кислота и уксусный ангидрид осуществить не удалось. 2,3-Дикето-1,4-бензодиоксан был также синтезирован Бишофом и Хейденштрёмом [59] из хлорангидрида кислого этилового эфира щавелевой кислоты и мононатриевого производного катехина. Путем циклизации этилового эфира а-(2-оксифенокси)уксусной кислоты кипячением с концентрированной соляной кислотой Гош получил [c.61]

При окислении 1,2,3,4-тетрагидрохинолина, а в особенности его ацильных производных, расщеплению подвергается восстановленное пиридиновое кольцо. Придействии перманганата калия на тетрагидрохинолин образуется преимущественно щавелевая кислота и следы антраниловой кислоты J800]. При электролитическом окислении тетрггидрохинолина в серной кислоте на аноде из окиси свинца из продуктов реакции были выделены следующие соединения 2,5-диоксибензойная, пропионовая, малеиновая, щавелевая И муравьиная кислоты, аммиак,, углекислый газ и окись углерода [801]. [c.185]

Реакция а-дикетонов, а-галоидэфиров и эфиров щавелевой кислоты с диэтиловым эфиром тиодиуксусной кислоты (XIV) в условиях конденсации Клайзена (обычно в присутствии алко-голята натрия в спирте) является общим методом синтеза производных тиофена с высокими выходами [196]. По окончании реакции смесь обычно разбавляют водой, полученный раствор кипятят непродолжительное время и получают свободную дикар-боновую кислоту. Этот метод позволяет синтезировать различные 3 4-дизамещенные тиофены, так как получающиеся дикарбо овы [c.106]

Термореактивные карбамидные полимеры получают при 25— 40 °С и мольном отношении карбамида к формальдегиду 1 1,5 и меламина к формальдегиду 1 3. Для образования метилоль-ных производных pH среды должно быть в пределах 7—8, что достигается введением в реакционную смесь водного раствора аммиака или гексаметилентетрамина. Смесь метилольных производных нагревают в течение 30—45 мин, затем вводят 10%-ный раствор щавелевой кислоты, доводя pH среды до 6,5—7,5 для ускорения реакции поликонденсации образовавшихся производных. Полученный раствор используют в производстве слоистых пластиков, для пропитки хлопчатобумажных тканей или древесины, а также в качестве клея в производстве фанеры. [c.417]

Большинство общих подходов к синтезу ди- и поликарбоновых кислот использует реакции конденсации [19]. Эти реакции включают сложноэфирную конденсацию Кляйзена [20] и различные реакции производных малоновой и щавелевой кислот. Некоторые из реакций производных малоновой и щавелевой кислот мы обсудим здесь, часть других реакций будет включена в разд. 9.2.3.5 и 9.2.З.6. [c.83]

Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов, содержащие свободные концевые гидроксильные группы, реагировать с диизоцианатами, образуя полиуретаны, взаимодействовать с уксусным ангидридом [6, 381] и т. п. Многие из этих реакций протекают количественно и могут быть использованы для определения молекулярного веса полиэфира. Оригинальный метод определения молекулярного веса полиэфиров по концевым группам с применением меченых атомов был предложен Гофманом и Хобергом [446]. Эти исследователи использовали способность концевых гидроксиль ных групп полиэфиров количественно вступать в реакцию с /г-СНзСбН45 Ю2С1. Батцер и Ланг показали, что взаимодействие полиэфиров щавелевой кислоты с аммиаком, этиламином, анилином в спирте на холоду сопровождается образованием производных полиэфиров щавелевой кислоты — оксамида, К,М -диэтилоксамида и -дифенилоксамида [90]. [c.26]

Другие методы. Среди других методов, пригодных для получения эфиров алкил- или арилмалоновых кислот, можно указать на конденсацию диэтилового эфира щавелевой кислоты с эфиром соответствующим образом замещенной уксусной кислоты [179], Полученное в результате этой реакции этоксалиль-ное производное затем декарбонилируют путем нагревания с добавкой [374] или без добавки [375—378] толченого низкоплавкого стекла, [c.163]

Хорошим методом получения индола по П. П. Шорыгину и К- С. Поляковой является конденсация о-нитротолуола с эфиром щавелевой кислоты с последующим восстановлением продукта реакции и замыканием пиррольного кольца с отщеплением молекулы воды. Индол-2-карбоновая кислота с отщеплением углекислоты гладко переходит в индолам Индол предложено также получать из формил-о-толуидина нагреванием с триметилкарбинолятом калия (или метилатом натрия 226) до 3150°. Калиевое производное формил-о-толуидина при нагревании до 340—360° также переходит в индол 227. Аналогично получены некоторые гомологи индола 228 2-Метилиндол получен из ацетил-о-толуидина нагреванием с амидом натрия до 250 22э Гомологи индола интересны как исходный материал для синтеза полиметиновых красителей. [c.758]

Укажем, что оксамид или амид щавелевой кислоты (СЫ№0) получается в виде нерастворимого осадка по прибавлении раствора аммиака к спиртовому раствору щавелево-этилового эфира (СС НЮ ) , который образуется при действии щавелевой кислоты на спирт (СНО )2 2(С= №)ОН = 2НОН (СС №02)2. ближайшие производные аммиака, амиды со щелочами выделяют аммиак и образуют соль кислоты. Нитрилы уже не столь легко способны к подобной реакции. Большинство амидов, отвечающих кислотам, представляя состав весьма легко обратно соединяются с водою, даже при простом кипячении с ней, а тем больше при действии щелочей и кислот. Амиды, таким образом, легко переходят обратно в аммиачные соли, но они от них явственно отличаются. Ни одна аммиачная соль не перегоняется, не улетучивается без изменения в большинстве случаев аммиачные соли, при нагревании выделяют воду и дают амид, а многие амиды очень часто летучи без изменения и нередко представляют кристаллические летучие вещества, перегоняющиеся весьма удобно. Таковы, напр, амиды кислот уксусной, бензойной, муравьиной и целогс ряда других органических кислот. [c.579]

Комплексы платины. Диалкилзамещенные производные диал-килфосфиновых комплексов платины при реакции с СО образуют карбонильные комплексы и диэфир щавелевой кислоты [121] [c.154]

Двухосновные кислоты дают все химические реакции однооснов-аых, с той лишь разницей, что в реакцию может вступать одна или эдновременно две гидроксильные группы. Поэтому образуются и продукты реакции двух видов полные и неполные. Например, производными щавелевой кислоты являются [c.129]

Танимура и др. [125] перед обнаружением переводили кислоты в гидроксамовые производные. Проводили эту реакцию они следующим образом последовательно опрыскивали хроматограмму 10%-ным раствором дициклогексилка рбодиимида в метиленхлориде и 10%-ным кислотным раствором РеСЬ-бНгО, насыщенным гидрохлоридом гидроксиламина. Уже через минуту после опрыскивания на хроматограмме наблюдались краснофиолетовые пятна. Не обнаруживается при этом только щавелевая кислота, потому что в ходе реакции она разлагается на СОг и СО. Амино- и оксикислоты дают положительную реакцию, сложные эфиры — отрицательную. [c.111]

Колориметрическое определение а-, р-ненасыщенных карбонильных соединений [26]. ж-Фенилендиамин дает с карбонильными соединениями, имеющими двойную связь в а-, р-положении, окрашенные производные. Интенсивность окраски, измеряемой по поглощению при 420 нм, служит показателем содержания карбонильного соединения. Чтобы получить стойкое окрашивание, реакцию ведут в присутствии щавелевой кислоты. Дают окраску с л -фенилендиамином акролеин, окись мезитила, изофорон, куминовый альдегид, ванилин, коричный альдегид [26], но основное значение метод имеет для определения малых количеств цитраля в лимонном и апельсиноволм маслах [27, 28]. [c.206]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции щавелевой кислоты и ее производных: [c.211] [c.158] [c.597] [c.343] [c.269] [c.252] [c.97] [c.185] [c.97] [c.252] [c.190] [c.455] [c.598] [c.98] [c.177] [c.719] [c.286] [c.475] [c.155] [c.719]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология