Гидриды элементов II периода

Рис. 31. Контурные карты электронной плотности молекул гидридов элементов второго периода

Способность к образованию водородной связи, проявляемая сильно электроотрицательными элементами (Р, О, Ы), мало характерна их аналогам из третьего периода (. ..,. ..,. ..). Как видно из табл. 4.18, гидриды элементов второго периода значительно менее. .., а следовательно, содержат более. .. связи. [c.248]

ЛЕКЦИЯ 35 ГИДРИДЫ ЭЛЕМЕНТОВ II ПЕРИОДА [c.403]

В Н-связи водородный мостик может связывать не любые два атома. Наиболее ярко выражена эта способность у атомов сильно электроотрицательных элементов — Р, О и N. значительно слабее у хлора и серы. В некоторых случаях водородная связь образуется с участием связи С—Н. Между гидридами элементов второго периода НР, НаО, К Нз, которые являются сильно полярными молекулами, а также атомными группами (—ОН,—КНа,—N1-1—00— и т. и.), содержащими водород, существует взаимодействие, оказывающее значительное влияние на свойства образующихся структур. [c.127]

Исследование ковалентных гидридов IV—VII групп периодической системы выявило связь (за исключением трех случаев) между относительной молекулярной массой и температурой кипения как внутри групп, так и вдоль периодов (табл. 9.1). Исключения составляют аммиак, вода и фтороводород температура кипения всех трех веществ намного выше значения, ожидаемого из сравнения с другими гидридами элементов той же группы. Так, например, для воды путем экстраполяции от гидрида серы была предсказана температура кипения —80°С. [c.174]

Образующие типичные летучие гидриды элементы 14—17 рядов и их аналоги из малых периодов в твердом состоянии практически не растворяют водород, а иногда непосредственно с ним и не соединяются. Однако будучи получены, гидриды этих элементов более или менее устойчивы. [c.476]

В табл. 17.1 представлены гидриды элементов второго и третьего периодов Периодической таблицы. [c.378]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как Ы Н9, так и Н Ы в зависимости оттого, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Ы НО. Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

Рис. 196. Сопоставление электронных уровней в молекулах гидридов элементов второго периода.

Подробное рассмотрение гидридов элементов второго периода поможет нам теперь глубже понять энергию образования соединений элементов ряда Ве. .. Р друг с другом. Вернемся к двухатомным молекулам, которые рассматривались нами в 33-й лекции, и начертим для них график энергий образования из свободных атомов, объединяя точки не по семействам фторидов, окислов и т. д., а по изоэлектронным сериям (рис. 207). Тогда на наиболее глубоко лежащую линию с конфигурациями из 10 внешних электронов попадут, например, ВР, СМ , СО, N2, N0+ на линию с 9 электронами попадают ВеР, ВО, СЫ, [c.415]

В химическом отношении элементы первого большого периода — железо, кобальт и никель — несколько отличаются от шести так называемых платиновых металлов. Это различие проявляется и в химии гидридов элементов семейства железа, с одной стороны, и платины — с другой. [c.116]

В табл. 1.4 приведены вычисленные путем подстановки этих значений / и в уравнение (1.2) значения точечных зарядов для связей атомов элементов второго периода с атомом водорода. Разности между экспериментальными и вычисленными, исходя из указанных зарядов ql , значениями дипольных моментов для гидридов элементов второго периода можно рассматривать в качестве оценок соответствующих атомных диполей (ц-а), обусловленных [c.26]

Гидриды элементов 2-го периода [c.22]

Тиолы представляют собой значительно более сильные кислоты, чем соответствующие спирты ввиду меньшей электроотрицательности серы по сравнению с кислородом это может показаться удивительным. Так, Ка этантиола равна приблизительно 10 тогда как соответствующая величина для этанола составляет I0 Однако это не является чем-то необычным, поскольку НдО — более слабая кислота, чем НдЗ НР слабее, чем НС1 МНз — более слабая кислота, чем РНз. Очевидно, наиболее важное значение имеет то обстоятельство, что для элементов второго периода связи с водородом прочнее и значительно короче, чем для элементов последующих периодов. Вследствие этого энергия диссоциации на ионы для гидридов элементов второго периода оказывается больше, несмотря на то что связи, разрывающиеся при такой диссоциации, обладают более ионным характером . [c.152]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как [c.15]

Точки плавления и кипения воды намного выше, чем можно было ожидать, учитывая закономерности изменения этих свойств в рядах гидридов элементов второго периода и главной подгруппы шестой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. [c.32]

Гидриды элементов 1-го периода [c.22]

Из табл. 1.4 видно, что у гидридов элементов 2-го периода температуры плавления и кипения, а также теплоты испарения меньше отличаются друг от друга, чем в случае гидридов элементов 1-го периода в наибольшей степени это относится к NH3, Н2О и HF. Наглядное представление о сказанном дает рис. 1.3. [c.22]

В соответствии с этим формулы простых гидридов, например гидридов элементов 2-го периода, должны быть записаны [c.40]

Структуры гидридов элементов второго периода приведены в табл. 23. [c.80]

Для молекул, в состав которых входят ядра более тяжелых атомов, предложено при построении электронных конфигураций рассматривать электроны, находящиеся только вне замкнутых оболочек [2], а молекулярные орбитали обозначать как го, уа, шя, ха, гя. Порядок заполнения орбиталей таков, что га-орбиталь заполняется первой и, следовательно, электрон на этой орбитали имеет наименьшую энергию. Затем последовательно заполняются у—, со—, л —, и-орбитали. Данный порядок следования был рекомендован Малликеном [2], Герцбергом [31 на основе сопоставления периода следования наблюдаемых состояний с электронными конфигурациями для гидридов элементов второго порядка и для некоторых легких молекул. Естественно, что в случае тяжелых молекул теоретические предсказания будут иметь менее определенный характер. [c.145]

Хотя рассмотрение углов между связями в молекулах NHg и НгО показывает, что электронное отталкивание является чрезвычайно существенным фактором в образовании структуры молекулы, для гидридов элементов следующих периодов углы между связями близки к 90 (94 в РНд, 93° в HaS). Если электронное отталкивание столь важно при рассмотрении элементов второго периода, то почему же это не так для элементов следующих периодов [c.81]

Общеизвестно, что гидриды элементов V—VII групп второго периода периодической системы Менделеева существенно отличаются по свойствам от своих аналогов. Это вызывается высокой полярностью молекул и большим значением энергии образования водородных связей у первых соединений. [c.49]

Нахождение электронов водорода в электронном газе соответствующей решетки металла дает основание говорить в таких случаях о металлическом типе связи водорода. Этот тип химической связи полностью реализуется лишь в гидридах переходных металлов VI—VHI групп. У переходных 1металлов V, IV и у некоторых металлов III групп происходит постепенный переход к солеобразным гидридам, которые типичны для непереходных металлов I и II групп. Основной причиной этого перехода от металлического к ионному ти- пу связи следует считать уменьшение электроотрицательности металлов при продвижении влево по периоду и, как следствие, оттягивание валентных электронов металлов к атому водорода. В то же время гидриды переходных металлов I и II групп, также как непереходных металлов III группы занимают промежуточное положение между солеобразными гидридами и летучими гидридами непереходных элементов V, VI и VII групп. В этом же направлении, начиная с типично металлических гидридов, наблюдается плавный переход и в типе связи — от металлической к атомной связи валентные электроны атома водорода во все большей степени оттягиваются к его партнеру по связи вследствие возрастания электроотрицательности последнего. Таким образом, оказьгаается, что у гомеополярных гидридов элементов главной подгруппы VII группы атом водорода поляризован положительно. [c.645]

Сравнение различных свойств (температуры плавления и кипения, тепловые эффекты испарения) гидридов элементов IV—VII групп периодической системы показывает, что гидриды элементов второго периода (HF, Н2О, NH3) занимают особое положение по сравнению с другими однотипными соединениями врядах НР—H l-HBr-HI, НгО-НгЗ-НгЗе-НаТе, NH3-PH3-—АзНз—ЗЬНз. Анализ указанных данных показывает, что полная энергия межмолекулярного взаимодействия выше, чем определяемая через сумму ориентационного, индукционного и дисперсионного взаимодействий. Все это свидетельствовало о существовании еще одной своеобразной формы связи — связи через водородный атом, называемый водородной связью. [c.127]

С повышением порядкового номера элемента в периоде знак эффективного заряда изменяется на обратный от отрицательнога у иона (Н-) в гидридах -элементов 1А и ПА группы до небольшого положительного эффективного заряда на атоме водорода в соединениях р-элементов УНА группы. Максимальный эффективный положительный заряд на атоме водорода в молекуле НР обусловлен значительными различиями электроотрицательности Н и Р. [c.403]

В настоящее время наука уже обладает сводной характеристикой двухатомных гомонуклеарных молекул для ряда от Liz до Nez к сожалению, таких полных сведений для ряда от Na 2 до Лг2 еще не имеется и это лишает возможности провести более полное сравнение кайносимметриков 2р с Зр-элементами. Подобное сравнение возможно пока только для двухатомных гидридов элементов 2-го и 3-го периодов. [c.247]

Строение молекул гидридов. Рассмотрим с позиций МО ЛКАО особенности строения молекул гетеросоединений газообразных гидридов элементов второго периода. Газообразный гидрид лития LiH образуется из двухатом- [c.301]

В 1952 г. была опубликована работа Дьюри [1424], который исследовал спектр испускания СН, применив в качестве источника излучения водородно-кислородное пламя с небольшими добавками углеводородов. На основании анализа полос 1—0, 1—1 и 1—2 системы Л А — Х П Дьюри получил следующие значения колебательных постоянных СН в состоянии Х П (Ое = 2844 и ЫеХе = 62,5 см . Хачкурузов [436], сравнив колебательные постоянные двухатомных гидридов элементов второго периода, показал, что значения постоянных, полученные Дьюри, менее надежны, чем значения, рекомендованные Герцбергом [2020] и принятые в справочнике [649]. [c.606]

Если исключить HF, HgO и NH3 и гидриды элементов 2- 5-го периодов групп IVa—Vila, то можно рекомендовать [843] уравнение [c.28]

Сторонники теории молекулярных орбиталей в 40-е годы указывали, что Л -электронная волновая функция, построенная из данного набора делокализованных одноэлектронных орбита-лей, может быть выражена в терминах квазилокализованных орбиталей и, наоборот, без какого-либо изменения полной электронной структуры. Начало этого аналитического подхода к проблеме локализации возвращает нас к опубликованной в 1942 г. серии работ Коулсона [12], посвященных изучению электронного строения гидридов элементов второго периода (НгО, NH3, СН4) и координационных соединений высокой симметрии. Используя особенности симметрии таких систем, Коул-сон установил, что малликеновские делокализоваиные орбитали эквивалентны локализованным орбиталям Гунда, если не принимать во внимание возникающие из-за ортогональности члены. [c.76]

В терминах локализованных орбиталей (мы всюду используем критерий Бойса) возможна простая систематика корреляционного вклада ПНЭП, что показывают данные табл. 3 [23] для гидридов элементов второго периода. [c.172]

Таким образом, в ряду гидридов II периода системы в случае элемента IV группы углерода имеется комбинация четырех протонов как бы с восьмиэлектронным анионом С - в виде нейтральной молекулы СН4. Нейтрализация восьмиэлектронного иона В протонами идет лишь до ВНГ, а нейтрализация восьмиэлектронного иона N3- происходит до NHi. Сверх восьмиэлектронной оболочки из электронов возникает четырехпротонная оболочка, символически характеризуемая координационным числом четыре. Так же, как водород, ведет себя в случае бора фтор, дающий BFT рядом с нейтральным F4. Твердые полимеры [B3N3], составленные окаймляющими углерод атомами В и N (т. е. стоящими во II периоде справа и слева от углерода), имитируют своими шестичленными кольцами кольцо графита Се. Подобно этому соединение бериллия с кислородом, как пример дальнейшего окаймления углерода, также склонно в структурах проявлять шестичленные кольца. Молекула СО, составленная атомами, окаймляющими азот, сходится по многим свойствам с N2 NNO имитирует по своим физическим свойствам двуокись углерода, т. е. ОСО. [c.361]

Специфическую картину представляет собой сопоставление двухатомных гидридов элементов II периода. Особенностью их является то, что во всем ряду от Li до F эти молекулы по числу электронов не превосходят восьми. Таким образом, поворота гомопериодной линии, зависящего от накопления электронов свыше десяти, быть не может, и линия остается более или менее монотонной, причем АЯ образования растет от LiH к HF. В табл. 73 даны значения длин связей и энергий диссоциации, двухатомных гидридов на атомы. [c.403]

Любое дальнейшее уточнение механизма влияния неподеленных пар электронов на сокращение связей гидридов элементов первого периода представляет большой интерес. Как указывалось выше, основной причиной этого сокращения является неравноценность зарядов ядер на атомах X и Н. Однако в случае такого элемента, как фтор, атом водорода колеблется в силовом поле, которое определяется не только самой связью ХН, но и силами отталкивания между ядром атома водорода и тремя наборами орбиталей неподеленных пар электронов, каладая из которых дает свой диполь. (Значительная доля дипольного момента молекулы аммиака обусловлена скорее электронами неподеленной пары, а не связями МН.) Учитывая величины расстояний, которые реализуются в рассматриваемом случае, эти вторичные силы вполне могут быть существенными для соединений элементов первого периода. Это находит отражение в весьма значительных изменениях частот, которые наблюдаются, например, при передаче электронов неподеленных пар на вакантную орбиталь или атому другого элемента. Поразительное уменьшение частот колебаний неассоциированных ЫНз или МНг, которое наблюдается при координации атома азота, вполне может быть связано с подобными явлениями, хотя такие эффекты нелегко отличить от эффектов, возникающих за счет изменения самого эффективного ядерного заряда. [c.103]

Гидриды элементов подгруппы меди, как и подгруппы цинка, представляют по bohivi свойствам промежуточные соединения между типичными гидридами переходных металлов, подобными гидридам металлов V—VIII групп, и ковалентными гидридами элементов IV—Vila групп больших периодов периодической системы. [c.142]

Фосфин и его алкил-, арилзамещеиные, как лиганды, отличаются от гидридов элементов 2-го периода. Фосфины имеют, как свободные акцепторные орбиты для я-электронов, а именно Ы-ор-бнты, так и пару электронов, способную образовать прочные 0-связи. Фосфины, поэтому, являются весьма сильными основаниями. В них сочетаются свойства комплексных групп, например аминов, образующих прочные донорные ст-связи, со свойствами акцепторов я-электронов, например СО [65]. Фосфины способны стабилизировать как высшие, так и низшие степени окисления переходных металлов. [c.36]

По ЭТОЙ реакции получаются гидриды всех классов, например, гидриды всех элементов 2-го периода периодической системы, гидриды всех элементов подгрупп IA и VIIA, значительное количество гидридов элементов других групп периодической системы, в том числе гидридов переходных металлов. Реакции протекают при различных температурах и давлении водорода, как с катализаторами, так и без них. Для многих гидридов этот метод получения (лабораторный или производственный) является главным. Следует отметить, что для некоторых гидридов, например для диборана, установлена только принципиальная возможность осуществления указанной реакции. [c.37]

Простейшие случаи строения молекул различного типа рассмотрим на примере образования гидридов элементов И периода системы Д. И. Менделеева, пренебрегая искажением орбиталей, вызванным появлением полярности при образовании связей между атомами с различными свойствами. Кроме того, при изображении молекул,- с целью выявления их геометрической структуры опустим все с бита-ли, не участвующие в образовании химических связей (иевалент-ные). [c.80]