Данные рентгеноструктурного анализа

Структура наиболее устойчивых конформаций циклононана (а) и циклододекана (б) [203—2071 (по данным рентгеноструктурного анализа). [c.154]

Понятие о канале применимо к колшлексам тиомочевины, как и комплексам мочевины. Однако вследствие большего размера атома серы в тио-мочевине сравнительно с размерами кислорода в мочевине канал имеет большее поперечное сечение. Постоянные ячеек комплексов тиомочевины, бо-видимому, меняются в зависимости от природы комплексообразующей молекулы, в результате чего будут изменяться и размеры канала. Опубликованные данные рентгеноструктурных анализов комплексов тиомочевины недостаточны для надежного вычисления размеров капала. Метод, использованный Шисслером [15] для измерения молекулярных размеров моделей углеводородов, способных и не способных к комплексообразованию, по-видимому, наиболее пригоден для измерения поперечных размеров каналов комплексов тиомочевины, которые, вероятно, должны быть порядка 5,8 [c.215]

В пределах температур между вторым и третьим экстремумами происходит снижение плотности, т. е. разуплотнение структуры кокса. Судя по данным рентгеноструктурного анализа, в этот период степень упорядоченности возрастает, [c.235]

Строго регулярная структура и фиксированный удельный объем ячеек, который рассчитывается по данным рентгеноструктурного анализа, определяет цеолиты как идеальный объект исследования влияния физико-химических свойств веществ на плотность адсорбированной фазы, а также основные параметры уравнения Дубинина — Астахова. [c.28]

Данные рентгеноструктурного анализа кристаллов карбамида и его комплекса с н-алканом приведены ниже [c.35]

Фазовый состав (рис. 2.6) и занимаемые им площади (см. табл. 2.10), определенные соответственно металлографическим методом и методом секущих [60], дополняют данные рентгеноструктурного анализа. [c.51]

Тестирование образцов производилось с использованием рамановской спектроскопии из данных рентгеноструктурного анализа следует, что основной структурой является ГЦК решетка с параметром а = 14,308 А°. На преимущественную ориентацию в росте монокристаллов указывает увеличение интенсивности рефлексов (220) и уменьшение (111). Не наблюдается следов аморфной фазы или графитизации. [c.167]

Структура графита (по данным рентгеноструктурного анализа), отражательная способность, твердость, микротвердость определяют степень его метаморфизма [5-5]. [c.231]

Создание МСС со структурой, которая соответствует рис. 6-3, способствует термическому расширению. При нагреве островки коагулируют в агрегаты, составляющие, по данным рентгеноструктурного анализа, примерно восемь слоев внедренного вещества. Коагуляция приводит к повышению термического расширения графита и его расслоению [6-116]. По данным рентгенофазового анализа, у ТРГ, обработанного при 250-400 С, линия (002) асимметрична, что позволяет предположить неоднородное термическое расширение слоев. [c.359]

Термическое рафинирование до температур начала заметной сублимации углерода обеспечивает не только удаление зольных примесей, что уменьшает толщину чешуек, но и упорядочение кристаллической структуры графита и его текстурирование. Об этом свидетельствуют данные рентгеноструктурного анализа и электронно-микроскопические исследования [В-4, 6-143]. [c.367]

По данный рентгеноструктурного анализа, ооз в полосе деформации уменьшилось с 0,341 нм (в недеформированном ПУ) до 0,337 нм. Данное обстоятельство свидетельствует о том, что упорядочение структуры при комнатной температуре происходит в результате сдвиговой деформации в плоскости базиса. [c.443]

В многочисленных исследованиях, проведенных с пленками жирных кислот, независимо <от длины молекулы получалась приблизительно одна и та же площадь на одну молекулу. Отсюда можно сделать вывод о том, что длина молекул жирных кислот пропорциональна числу углеродных атомов. Из измеренного поперечного сечения 20,5 следует, что длина одного звена углеводородной цепи равна 1,43 А. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что углеродные атомы в углеводородной цепи находятся на расстоянии 1,54 А друг от друга, причем расположены не по одной прямой, а зигзагообразно. Оси соседних звеньев цепи образуют угол 109°28 Отсюда следует, что при нормальной ориентации углеводородных цепей расстояние между углеродными атомами по вертикали должно быть 1,26 А. Можно предположить, что расхождения между рассчитанными и экспериментальными данными объясняются ошибочностью сделанных допущений. Или же эти значения, полученные совершенно [c.54]

В предположении о том, что главные оси градиента электрического поля на атомах Вг совпадают с направлением связей Р—Вг, были рассчитаны валентные углы, оказавшиеся равными в пределах 107,6... 107,7 . Эти значения примерно на 2° завышены по сравнению с данными рентгеноструктурного анализа. [c.102]

Совокупность перечисленных факторов, а также данные рентгеноструктурного анализа, показывающие, что сильные электролиты уже в твердом состоянии не содержат молекул и их кристаллические решетки построены только из ионов, т. е. они полностью ионизированы, явились основанием для двух наиболее важных положений теории сильных электролитов. [c.162]

На основании данных рентгеноструктурного анализа выявлено существование по меньшей мере пяти полиморфных форм целлю- [c.17]

В своей монографии Строение сахаров (1929 г,) Хоуорт писал именно о конформациях моделей , которые, в его понимании, должны были отражать реально наблюдаемую геометрию структурных единиц сахаров. Термин конформация должен был служить целям отграничения и объединения определенного вида структурной информации. Ныне мы ясно понимаем, что необычайная важность для химии тонких структурных эффектов, относящихся к сфере конформационного анализа, сделала вполне оправданным введение особого термина для их обозначения. Однако к моменту выхода монографии Хоуорта появились лишь первые разрозненные данные рентгеноструктурного анализа и химических исследований), подтвердившие теорию неплоских циклов Заксе — Мора. Поэтому обобщения и вывод о перспективности этой теории представляются авторам поздней монографии Конформационный анализ (Э. Илиел и др., 1965 г.) несколько преждевременными . [c.126]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

По данным рентгеноструктурного анализа, катализатор из Ы1А1з имеет структуру ГЦК-никеля. Линейный размер кристаллов возрастает симбатно температуре и продолжительности выщелачивания алк>минида. Ы 2А1з полностью разрушается только в очень жестких условиях. Все это обусловливает существенную разницу в физико-химических свойствах катализаторов указанных фаз. [c.35]

Данные физико-химических исследований исходных сплавов и выщелоченных катализаторов показывают [40], что платиноиды с алюминие.м образуют целый ряд интерметаллидов, причем сплавы, содержащие до 40% (ат.) Р1, выщелачиваются практически нацело. Количество остаточного алюминия не превышает 0,4% (масс.) от суммы компонентов в исходном сплаве. Лишь с появлением в составе сплава фазы Р1А1 выщелачиваемость резко снижается. Сплавы, содержащие 42 и 50% (ат.) Р1, выщелачиваются лишь на 40—50%. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что в этих сплавах фаза Р1А1 после обработки щелочью остается неразрушенной, в то время как Р1А1з, разрушаясь, образует скелетную платину. [c.45]

Благодаря современным методам анализа установлены способы построения структурной единицы смолисто-асфальтеновых веществ различных нефтей [И, 119]. Согласно данным рентгеноструктурного анализа надмолекулярная структура асфальтенов состоит из 5—6 слоев полйядерных двухмерных пластин общей толщиной 1,6—2,0 нм. Размеры надмолекулярных структур, определенные рентгенографически, имеют заниженные значения по сравнению с таковыми, найденными электрономикроскопически, что, вероятно, связано с включением при определении размеров по электронным микрофотографиям алифатической части молекул, в то время как рентгеновские лучи рассеиваются только упорядоченной частью или ядром молекулы. [c.30]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25°С О = 1,3-10" см с) [17], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцинкованных слоев Б-латуни (сплав 2п—Си с 86 ат. % 2п) и -у-латуни (сплав 2п—Си с 65 ат. % 2п) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

Карбамид МНгСОННг, по данным рентгеноструктурного анализа, может существовать в двух кристаллических модификациях тетрагональной и гексагональной. Чистый карбамид имеет тетра-гональнук> структуру, каждая кристаллическая ячейка которой состоит из четырех молекул. Это плотно упакованный кристалл не имеющий свободных пространств, в которых могли бы размес титься молекулы другого вещества. В процессе комплексообразо вания происходит перестройка кристаллической структуры карб амида из тетрагональной в гексагональную. В этом случае кри сталлическая ячейка состоит из. тести молекул карбамида расположенных по спирали и повернутых друг относительно дру га под углом 120°. При таком построении между молекулами карбамида образуется свободное пространство (канал), в котором размещаются молекулы другого вещества. Диаметр канала в узкой части составляет 4,9 А, а в широкой — около 6А, поэтому комплекс с карбамидом могут образовывать те вещества, молекулы которых имеют диаметр поперечного сечения меньше диаметра канала. Из компонентов, содержащихся в нефтяном сырье, только молекулы н-алканов имеют поперечный размер (3,8Х4,2 А) меньше диаметра канала в гексагональной ячейке карбамида. Поэтому необходимым структурным элементом молекул веществ, определяющим их способность образовывать комплекс с карбамидом, является наличие длинной парафиновой цепи нормального строения. [c.210]

В диапазоне температур каробнизации (400—900°С) исследованы термохимические и структурные превращения коксов из фенолформальдегидной смолы, различающихся по способности графитироваться (полученных под давлением и без давления). Методами термогра-виметрмчеокого и хроматографического анализов показано, что, несмотря на разную графитируемость, заметных отличий в термохимических превращениях коксов из ФФС не наблюдается. Этот вывод подтверждается данными рентгеноструктурного анализа и ЭПР. [c.268]

По данным [2-18], основу образующейся мезофазы составляет ароматика с низкой относительной молекулярной массой (130-190) и небольшое количество ароматики с молекулярной массой 800-3000. Верхние значения молекулярной массы имеют зародыши, являющиеся центрами образующейся мезофазы. По данным рентгеноструктурного анализа [2-28], при температурах образо- [c.48]

Величина dj, по данным рентгеноструктурного анализа, меньше, чем вычисляемая из размеров атомов или ионов внедренного металла. Это позволяет предположить их расположение в виде отдельных кластеров. Длина углерод-углеродной связи в базовой плоскости увеличивается от 0,142114 нм до 0,143204 нм. Этим донорные МСС отличаются от акцепторных, у которых длина С—С связи Дас с уменьшается (табл. 6-6). Из данных таблицы видно, что максимальные отклонения Аос-с наблюдаются у МСС I ступени К-углеродная матрица, а у углеродной матрицы-ГеС1з Дсс-с находится в близкой к линейной зависимости от 1/п, где п — ступень МСС. [c.267]

Структура МСС СхГ с плоскими слоями во всех случаях синтеза, по данным рентгеноструктурного анализа, имеет параметры Ос с и Со, большие, чем у полифторуглеродов (СГ) и (СгГ)п. Данные электронной спектроскопии позволяют считать, что МСС Сх.зГ относится к зр состоянию углеродной матрицы, а атомы фтора находятся в полуионной связи с атомами углерода и располагаются по одну сторону от углеродной плоскости. Последнее обусловливает повышенную плотность Сх зГ по сравнению с полифторуглеродами. [c.298]

МСС УВ с СиС1г, Ni и 0 I2 образуются в виде смесей I и II ступеней. Характерно, что бор в углеродном волокне, вызывая его текстурирование при графитации, не способствует этому процессу при внедрении хлоридов металлов (табл. 6-15). Значительная часть солей не образует МСС УВ, а заполняет поры, по данным рентгеноструктурного анализа. [c.316]

При заряде, по данным рентгеноструктурного анализа, рефлекс (002) перемещается в сторону меньших углов (20) с увеличением значения полуширины линии, а при разряде он возвращается в исходное состояние. Межслоевое расстояние < 002 после 10-го разряда несколько снижается, что подтверждает приведенные выше данные о том, что при разложении МСС структура матрицы становится более трехмерноупорядоченной (рис. 6-30). Факт увеличения ооз при заряде подтверждает образование МСС. [c.336]

Отдельные фрагменты структуры имеют между собой слабые связи, близкие к ван-дер-ваальсовым. Это является однЫ1 из причин высокой смазывающей способности фторуглерода. Поскольку образование фторуглеродной связи сопровождае Тся захватом фтором --электронов проводимости углеродных атомов, резко снижается электропроводность и фторуглерод становится изолятором. Данные рентгеноструктурного анализа позволи- [c.389]

Фторирование углеродных волокон из полиакрилонитрильного (ПАН) волокна [6-163,178]. Исследования показали, что фторирование поверхности волокна, полученного при 1200-2100 С, вызывает привес 8-10% (масс.) и приводит к росту его плотности, модуля упругости и предела прочности при растяжении. Увеличение прочности при фторировании поверхности связано с дефторированием неупорядоченной части волокна. По данным рентгеноструктурного анализа, текстура углеродных волокон не изменяется до содержания фтора 17% (масс.). После достижения содержания фтора 20-27% (масс.) и до 54-56% (масс.) фтора наблюдается резкий переход от фибриллярной структуры углеродной матрицы к слоистой кристаллической структуре полимонофторида углерода. [c.400]

Фторирование активированных углеролиых волокон [6-153]. Активация углеродных волокон, предшествующая фторированию, позволяет резко снизить температуру фторирования. Уже при комнатной температуре достигается отношение F/ в интервале от 0,68 до 0,72, а при 200 С от 1,22 до 1,28. При этой температуре, по данным рентгеноструктурного анализа, образуется трехмерная кристаллическая структура ( F ) . Часть углерода выше 150 С удаляется в виде летучих F4 или [c.402]

Согласно данным рентгеноструктурного анализа кристаллы соли Мора (ЫН4)2ре(804)2-6Н20 имеют островную ионную решетку. Это соединение парамагнитно. [c.149]

Согласно данным рентгеноструктурного анализа зеленые кристаллы (ЫН4)2Ы1 (504)2 6Н20 имеют островную структуру. [c.160]

Данные рентгеноструктурного анализа электролитических железа и и-Jкристаллической решетке металла. Рентгенограмма электролитического железа характеризуется оиль-.ной размытостью линий, свидетельствующей о рассеянии лучей протонам,и и о нал1нчия внутренних напряжений. Линии могут быть зафиксированы только фотометрически. По мере отжига в вакууме начинают выявляться. ливни а-железа, которые становятся четкими после нагрева до 600—700°. Параметры решетки гранецентрированного куба электролитического железа а = 2,8612 А после отжига при 650° а = 2,8590 А. При растворении водорода -В железе наблюдается, следовательно, как бы разбухание кристаллической решетми. Такая же закономерность наблюдается и для никеля а решетке [c.48]

Можно предположить, что водород, удаляющийся из железа и никеля при низкой температуре, является атомарным адсорбированным водородом (первая ступень). Что касается водорода, покидающего железо и никель при более высоких температурах (вторая ступень), то, согласно данным рентгеноструктурного анализа, в сопоставлении с физическими, химическими и электрохимическими свойсп-вами можно утверждать, что водород в железе, п никеле (п, наверное, в кобальте) образует стабильный твердый раствор внедрения протонов в кристаллическую решетку металла. [c.48]

На примере полиизобутилена (ПИБ) [(СНз)2— HjJn рассмотрим порядок вычисления <ДЯ2 >. Если принять нормальные расстояния для С—Н-связи (0,109 нм) и тетраэдрические валентные углы, то расстояние между протонами СНз- или СНг-групп будет 0,178 нм. Подстановка этого значения в формулу (8.9) с N=3 дает значение второго момента СНз-группы 22,5 Гс , при N — 2 имеем для метильной группы — iU2 Гс . Если пренебречь вкладом более удаленных протонов, то второй момент ПИБ будет [(6/(8 -22,5)+2/(8 11,2)] Гс = 19,7 Гс . Если предположить, что протоны различных групп не могут сблизиться на расстояние, меньшее двойного ван-дер-ваальсова радиуса (0,24 нм), то можно показать, что их вклад в <ДЯ2 > не может превысить 10 Гс . В то,же время экспериментальное значение <ДЯг2> близко к 40 Гс . Это расхождение может быть объяснено тем, что в цепи полиизобутилена протоны соседних СНз-групп могут сближаться на расстояние, меньшее 0,24 нм. Это предположение основано на данных рентгеноструктурного анализа ПИБ, закристаллизовавшегося при растяжении. Так как точная кристаллическая структура ПИБ не определе-на целесообразно рассмотреть несколько моделей. Наиболее точные результаты дает модель, согласно которой полимерная цепь имеет форму спирали с семью мономерными единицами в витке. Если принять, что углы тетраэдрические, то <ДЯг > = 39 Гс . Если принять угол С—СНг—С равным 126°, то <ДЯ2 > = = 41 Гс . Таким образом, метод ЯМР может помочь определить структуру за-стеклованного полимера. Как для ПИБ, так и для полипропилена даже при температуре жидкого азота не достигаются предельные значения <ДЯ2 >, что может быть объяснено только движением СНз-групп. [c.223]

С другой стороны, эти ферменты сильно различаются по специфичности их действия. Так, сериновые протеазы а-химотрипсин и эластаза осуществляют гидролиз пептидной связи, образованной аминокислотой, содержащей в положении гидрофобную боковую группу R при этом специфичность а-химотрипсина определяется объемным гидрофобным радикалом в молекуле субстрата (типа боковой группы фенилаланина, триптофана), а для эластазы — метильной группой аланина. Механизм наблюдаемой специфичности обусловлен весьма незначительными различиями в строении активных центров этих двух ферментов. По данным рентгеноструктурного анализа, в активном центре а-химотрипсина имеется довольно вместительный гидрофобный карман , где связывается ароматическая боковая группа гидролизуемого пептида (рис. И, а ср. с рис. 9). В активном центре эластазы размеры сорбционной области, где происходит связывание метильной группы субстрата (рис. 11, б), намного меньше, чем в случае а-химотрипсина. Это вызвано тем, что вместо Gly-216 и Ser-217 см. рис. 9) в соответствующих положениях эластазной пептидной цепи расположены более объемные остатки треонина и валина [3]. [c.35]

Интересным является вопрос о так называемой стереохимической активности неподеленных электронных пар, который помогает выяснять мессбауэровская спектроскопия. Если в случае легких элементов свободная пара всегда играет роль в определении стереохимической конфигурации, то у тяжелых элементов это не очевидно. В мессбауэровском спектре ионов ТеХб (X — С1, Вг, I) не наблюдается, например, квадрупольного расщепления, т. е. они имеют строение правильного октаэдра. Такой же вывод следует из данных рентгеноструктурного анализа и колебательной спектроскопии. Видимо, электронная пара занимает 55-орбиталь и поэтому не является стереохимически активной. С другой стороны, у иона 1Рб и изоэлектронной молекулы ХеРе неподелеиная пара стереохимически активна, так что они имеют структуру искаженного октаэдра, и наблюдается квадрупольное расщепление. [c.125]

Сейчас можно сказать, что оно не подчиняется правилу Хюккеля, но это, по-видимому, не самое веское основание для отсутствия у него ароматичности. Исследования цикло-октатетраена подтвердили необходимость плоского, планарного расположения цикла для того, чтобы система стала ароматичной. Этого свойства лишен циклооктатетраен, который на основе данных рентгеноструктурного анализа имеет неплоскую структуру с преобладанием формы ванны [c.82]

Одной из важных величин, характеризующих кристалл, является константа d она равна ближайшему расстоянию между центрами двух соседних частиц в элементарной ячейке. В справочниках приводятся э( к )ективные (кажущиеся) радиусы частиц. Они показывают, до каких пределов могут сближаться центры частиц при образовании кристаллов. Константа d равна сумме эффективных радиусов двух соседних частиц d=ry+r . В случае однородных частиц =2 Гэфф, а Гзфф=с /2. Если мы имеем соединение (NaP, Na l или др.) и знаем эффективный радиус одного из двух связанных между собой ионов, то по разности d—г фф можно определить неизвестный Гдфф второго атома. Например, эффективный радиус F" 0,133 нм, (NaF), по данным рентгеноструктурного анализа 0,231 нм, тогда г фф (Na+)=0,231—Гэфф (F")=0,098 нм. [c.130]

Рентгеноструктурный анализ низкого разрешения (6 А) показал, что трехвалентный гадолиний связывается в активном центре лизоцима между участками D и Е и блокирует обе каталитические группы фермента — карбоксильные группы остатков Asp 52 и Glu 35 [2]. Улучшение разрешения (до 2,5 А) показало, что в активном центре лизоцима имеются два участка связывания Gd (П1), которые отстоят друг от друга на 3,6 А [33] и находятся в непосредственной близости от каждой из указанных карбоксильных групп, причем с одной молекулой фермента связывается только один катион металла (связанный с одной из двух карбоксильных гру[ш или быстро обменивающийся между ними) [33]. Это согласуется с данными по лизоциму в растворе, где стехиометрия связывания фермента с Gd (П1) равна 1 1 [33, 46]. Тот факт, что Gd (HI) ингибирует активность лизоцима в растворе, также согласуется с данными рентгеноструктурного анализа [33]. Наконец, то, что локализация Gd (III), связанного в активном центре лизоцима, почти одинакова для тетрагонального и три-клиниого фермента [33], свидетельствует о сходстве третичной структуры белков в этих двух полиморфных состояниях, несмот- [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология