Выделение сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов

Для удаления сераорганических соединений из различных нефтепродуктов издавна применяются всевозможные окислительные реакции. Эти же реакции нащли довольно широкое применение в идентификации индивидуальных сераорганических соединений, часто образующих кристаллические сульфоны и реже сульфоксиды. До сих пор, однако, не было обзоров, систематизирующих наши сведения о характере окислительных превращений различных сераорганических соединений под воздействием различных окислителей. Этот пробел восполняется публикуемым обширным обзором Е. Н. Карауловой, систематически занимающейся экспериментальным исследованием окислительных методов выделения сернистых соединений нефти. [c.7]

Для разработки удобных и эффективных методов выделения сернистых соединений из нефти и нефтепродуктов и выбора рациональных путей и методов их химической переработки и практического использования, необходимо хорошо знать свойства и основные реакции наиболее широко представленных в нефтях сераорганических соединений. Так как в высокомолекулярной части нефти наиболее широко представлены гомологи тиофена с конденсированной циклической системой, в которой тиофеновое кольцо соединено с одним и двумя бензольными кольцами в виде конденсированного ядра, то именно представители этого класса сернистых соединений и будут здесь кратко охарактеризованы. [c.351]

Еще более шестидесяти лет назад для очистки нефтей и светлых нефтепродуктов применялась концентрированная серная кислота. При этом было замечено, что отходы производства — кислые гудроны — обогащаются сернистыми соединениями. Из таких кислых гу фонов и были впервые выделены сульфиды [97, 98]. Сернокислотный экстракт разбавляли водой, нейтрализовали, перегоняли и отдельные фракции обрабатывали сулемой. Такой способ суммарного выделения сернистых соединений применялся в лабораториях довольно широко [И, 77, 78, 99]. Способ десульфурирования действием концентрированной серной кислоты основан на хорошей растворимости сернистых соединений в концентрированной серной кислоте, главным образом сульфидов [100—102] однако он не селективен — захватываются не только сернистые соединения других [c.17]

ВЫДЕЛЕНИЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ [c.243]

Вопрос о присутствии и концентрации свободных спиртов в сырых нефтях до сих пор остается открытым, хотя в связанной форме они, несомненно, должны входить в состав сложных эфиров. Я. Б. Чертков, А. А. Полякова и сотр. в ряде работ указывали на наличие спиртов среди кислородсодержащих компонентов нефтепродуктов (дизельных топлив [651], реактивного топлива Т-5 [606, 666]) и концентратов сернистых соединений, выделенных из нефтяных фракций [664]. Спиртам из топлив приписаны различные структуры, в том числе включающие олефиновые двойные связи установлено, что содержание их растет во времени [651]. Эти факты отчетливо свидетельствуют, что обнаруженные соединения имеют вторичную природу и образуются за счет окисления углеводородов при хранении и, видимо, при получении нефтепродукта Ч [c.112]

Одновременно с дальнейшим развитием производства моторных топлив и масел с каждым годом будет повышаться удельный вес использования нефти как химического сырья. В настоящее время сырьем для производства химических продуктов служат почти исключительно газы нефтеперерабатывающих заводов и твердые парафины. Однако нетрудно предвидеть, что уже в ближайшие годы значительно усилится тенденция к использованию в качестве химического сырья индивидуальных соединений (прежде всего углеводородов) и близких по химическому строению групп соединений, выделенных из различных частей нефти (бензиновой, керосиновой, масляной и др.). Содержащиеся в нефтях парафиновые, циклопарафиновые и ароматические углеводороды различного строения и моле-лярного веса послужат в будущем ценным сырьем для синтеза химических веществ различного технического, медицинского и культурно-бытового назначения. Содержащиеся в нефти и нефтепродуктах сернистые соединения, создающие в настоящее время много трудностей и осложнений при переработке нефти и использовании нефтепродуктов, несомненно, станут в будущем ценнейшим и уникальным сырьем для синтеза сложных серусодержащих органических соединений. [c.8]

Жидкостная адсорбционная хроматография (ЖАХ) наиболее часто используется для разделения нефтяных систем и концентрирования сернистых соединений. Различные варианты ЖАХ описаны, например, в работах [22—28]. Она имеет особенности, которые вытекают из многообразия в составе нефтей и нефтепродуктов, в частности широкий градиент функционального и концентрационного распределения отдельных групп соединений, различающихся по адсорбционной активности неудовлетворительную селективность практически отсутствие вероятности выделения узких групп соединений. [c.82]

Материал сборника разбит на шесть разделов 1) синтез, характеристика и анализ сераорганических соединений (сюда же включено специальное сообщение, посвященное азотистым соединениям нефти) 2) выделение и состав сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах (тут же приводятся данные по аналитической сероочистке фракций нефти) 3) термокаталитические превращения сераорганических соединений 4) коррозионная очистка и смолообразование сернистых нефтей и нефтепродуктов (а также о применении коррозионноустойчивого сплава в процессе пиролиза) 5) утилизация сераорганических соединений и сероводорода и 6) физиологические свойства сераорганических соединений. [c.3]

Состав и свойства нефтяных смол в сильной степени зависят от химической природы нефти, из которой они выделены, характера ее обработки и методов выделения их из нефти и нефтепродуктов. Так как разные исследователи имели дело с различными нефтями и нефтепродуктами и применяли для выделения из них смол весьма разнообразные методы, то вполне понятно и то различие в характеристике состава и свойств нефтяных смол, с которым мы встречаемся в работах,, опубликованных разными авторами. Смолы относятся к классу гетероорганических высокомолекулярных соединений, в состав которых входят, кроме углерода и водорода, кислород, сера, азот и большое число других элементов, в том числе металлов (Ре, №, V, Сг, Mg, Со и многие другие). Кислород и сера присутствуют в значительных количествах (от 1—2 до 7—10%) в смолах почти всех нефтей, тогда как азот является непостоянной составной частью нефтяных смол, хотя содержание его в смолах некоторых нефтей достигает 2% и больше. Смолы составляют от 70 до 90% всех гетероорганических соединений нефти, содержание которых в наиболее тяжелых высокосмолистых нефтях достигает 30—50%- По содержанию углерода (79—87 7о) нефтяные смолы почти не отличаются от асфальтенов, но они богаче водородом (на 1—2%), чем эти последние. В смолах сконцентрирована основная масса всех сернистых, кислородных, а в большинстве случаев и азотистых соединений нефти. В этом кроется причина высокой полярности и поверхностной активности нефтяных смол [191—195]. [c.362]

Сера, представленная в нефтях и нефтепродуктах различными сера-органическими соединениями, обусловливает целый ряд отрицательных явлений, наблюдаемых при добыче и переработке сернистых нефтей. С этой точки зрения сера-органические соединения являются вредными примесями в нефтях. Однако многие из этих соединений, несмотря на слабую изученность их свойств, постепенно находят полезное применение в технике, химической промышленности и медицине. Поэтому основной задачей химии сера-органических соединений нефти является, с одной стороны, разработка рациональных технологических приемов обессеривания нефтей и нефтепродуктов, с другой — создание основного органического синтеза на базе выделенных из нефти сера-органических соединений. Решение этих проблем требует глубокого и всестороннего изучения физико-химических свойств сера-органических соединений нефтяного происхождения. [c.87]

Сернистые соединения являются нежелательными компонентами нефти, т.к. вследствие своей способности к распаду с выделением сероводорода и элементной серы, сильно корродирующих и разрушающих аппаратуру, они значительно затрудняют нефтепереработку. Нежелательно наличие сернистых соединений и в готовых нефтепродуктах. Однако в этом случае приходится учитывать, в основном, активные соединения серы, к которым относятся меркаптаны, сероводород и элементная сера. Эти вещества, из-за высокой коррозионной способности даже при низких температурах вредно действуют на механизмы, в которых применяется нефтепродукт. [c.43]

Самыми агрессивными агентами, вызывающими коррозию, являются элементарная сера, сероводород и меркаптаны ( активные СС). Однако и остальные классы нефтяных СС вносят свой вклад в проявление этих коррозионных эффектов нри переработке нефти и применении нефтепродуктов в условиях повышенных температур вследствие термодеструкции сернистых компонентов с выделением серы, НзЗ и низших тиолов. Термическая стабильность и, следовательно, коррозионность нефтепродукта определяются групповым составом содержащихся в нем СС и относительной устойчивостью соединений раз.пичных классов. Глубокие исследования термостабильности различных нефтей выполнили авто- [c.78]

В последние годы уделяется большое внимание экстракционным методам выделения сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов, так как они привлекают простотой методического и те.кнологического воплощения, возможностью регенерации растворителей и реагентов. Несмотря на определенные достоинства, методы, основанные на экстракционном принципе, в исследовательской практике не получили широкого распространения из-за низкой степени концентрирования целевых продуктов и соответственно неудовлетворительной селективности. В концентратах неизбежно присутствуют азот-, кислородсодержащие компоненты, смолы, ароматические углеводороды. Наблюдается постепенный спад эффективности при переходе к все более высококипящнм фракциям. По-впдимому, эти методы целесообразно использовать для предварительной наработки концентратов гетероатом-ных соединений и ароматических углеводородов с целью последующего их разделения. Можно при.менять также чистый растворитель, который должен быть достаточно эффективным, либо бинарную смесь, состоящую из акцептора электронов и растворителя. [c.122]

К первой группе преимущественно относятся методы, основанные на экстрагировании ко второй — на принципах хроматографии и образования донорно-акцепторной связи к третьей — методы химической модификации (например, окисление сульфидов в сульфоксиды и сульфоны). На11более часто используются схемы, включающие комплекс различных методов. Подробный анализ состояния проблемы по выделению и концентрированию гетероатомных компонентов нефти дается в работе [15]. Трудность решения задачи выделения и концентрирования сернистых соединений, содержащихся в нефтях Западной Сибири, определяется прежде всего их низким содержанием. Кроме того, по дативным свойствам сернистые соединения существенно не отличаются от других классов гетероатомных компонентов и ароматических углеводородов. Поэтому при использовапии любых методов их выделения они являются составной частью концентратов, в которых обычно преобладают ароматические углеводороды. Особенностью существующих методов выделения сернистых соединений является экспоненциальный спад эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти и нефтепродуктам. [c.75]

Особое внимание в настоящей работе было уделено исследованию противоизносных свойств керосинов из сернистых нефтей и их компонентов. Это представляет интерес в связи с высоким содержанием в этих нефтепродуктах активных по отношению к стали, при тяжелых режимах трения, сернистых соединений, которые способны вызывать химическое модифицирование ее поверхности (образование сульфидов). Таким образом, представлялось возможным выяснить относительное влияние различных углеводородных компонентов и сернистых соединений в нефтепродуктах. На рис. 1 представлены результаты испытаний туймазинского керосина (линия 3), выделенных из него фракций нафтено-парафиновых углеводородов (линия 4), нормальных парафинов (линия 5). Выделение НПФ и нормальных парафинов было произведено Л. М. Розенберг соответственно хроматографическим методам на силикагеле и при номощи мочевины. Кроме того, было проведено испытание н. гексадекана (линия 6) и а-метилнафталина (линия 7). Наконец, линия 8 соответствует НПФ туймазинского керосина, содержащей 1 % дибутилтиофосфита — типичной противоизносной присадки к смазочным маслам, повышающей критические нагрузки заедания и улучшающей приработочные свойства нефтепродуктов. Краткая характеристика некоторых из упомянутых выше продуктов приведена в табл. 1. [c.191]

Указанные олеофильные примеси нефти являются потенциальными источниками коррозии оборудования при переработке нефти и ухудшают качество получаемых нефтепродуктов. Они могут быть удалены частично или полностью только при термическом и каталитическом распаде соединений в процессах гидрогенизации, а также при специдоьной обработке нефтепродуктов химическими реагентами. При гидрогенизации нефти и нефтепродуктов большинство сернистых соединений гидрируется с выделением Нг 8, азотистых - аммиака, а кислородных - воды. Получаемый сероводород улавливается и используется для получения серной кислоты и серы. Следует также отметить, что " ррозионное действие нефтей в значительной степени зависит от количества кислорода, растворенного в них. [c.12]

Возможность использования в различных областях наргодного хозяйства присутствующих в нефтепродуктах сераорганических соединений широко показана в работах последних дет 11-77 4]. В связи с этим всестороннее исследование состава и свойств сераорганических соединений нефтей различных месторождений представляет большой интерес. Одной из проблем исследования состава и свойств присутствующих в нефтях сераорганических соединений является ис 1ер-пывающее выделение последних. В настоящей работе прибедё ы результаты достаточно глубокого извлечения (до 93%) сераорганических соединений из нефтяных дистиллятов. На примере арланской, западно-сургутской и самотлорской нефтей проведено сравнительное изучение структурно-группового состава не только сульфидов, но и тиофенов дизельного топлива сернистых и высокосернистых нефтей. Показано, что сырьевым источником для промышленного получения нефтяных сульфидов могут служить наряду с высокосернистыми нефтями, также и сернистые нефти, доля переработки которых значительно выше, [c.19]

Серуоодержащие соединения нефти являются ценным потенциальным сырьем для нефтехимии. Сложность состава и большое разнообразие этих соединений в нефти требует достаточно надежных методов детального анализа их состава и строения. Одним из наиболее эффективных методов анализа этих соединений является молекулярная масс-спектрометрия. Ранее были разработаны методы масс-спектрометрического анализа смесей сернистых соединений различного состава [1, 2], использовавшиеся для исследования сернистых и сернистю-ароматических концентратов, выделенных из различных нефтей и нефтепродуктов. Однако сложность и разнообразие состава таких концентратов требуют расширения аналитических возможностей этого метода. Желательным является увеличение точности метода при анализе смесей, содержащих кроме сернистых соединений, примеси углеводородов, большая детализация в определении структуры сернистых соединений в узких фракциях. [c.200]

По мере нагревания сернистых нефтепродуктов сернистые соединения разлага отся с выделением главным образом сероводорода и частично элементарной серы. Наиболее термически устойчивые соединения — тпофаны, тиофены и ряд других еще мало изученных соединений — образуют группу так называемых остаточных сернистых соединений. Обычно при термической переработке (перегонка, крекинг, пиролиз) содержанр]е серы в различных фракциях возрастает по мере повышения их температуры кипения. При разгонке ишпмбайской нефти содержание серы в различных фракциях составляло в бензине 0Д5%, в. лиГ], оине 1,02%, в керосине 2,2%, в мазуте 4,5%. [c.198]

Основные научные исследования относятся к химии высокомолекулярных соединений нефти и разработке эффективных методов их исследования. Впервые выделил и изучил вещества, которые обусловливают флуоресценцию нефти и широко используются в качестве люминофоров люминесцентной дефектоскопии в машиностроительной промышленности. Нашел ингибитор фотохимического окисления минеральных масел, который применяется в составе нефитотоксической масляной эмульсии, используемой для борьбы с вредителями цитрусовых. Разработал ряд методов выделения и исследования сернистых соединений и микроэлементов нефти и нефтепродуктов. [c.332]

Выделение неиредельн , х углеводородов из нефти 1230. Выделение ароматических углеводородов пз нефти 1231. В1) деление парафиновых углеводородов из нефти 1232. Испытание на перегонку 1233. Испытание на цвет 1234. Испытание на серу и сернистые соединения 1235. Температура вспышкп 1238. Вязкость нефтяных масел 1238. Дру1 ие пробы, применяемые для испытания нефтепродуктов 1239. [c.643]

Разработан метод выделения азотистых оснований из сырых нефтей и нефтепродуктов в виде концентратов. Метод основан на сорбции оснований крупнопористыми сульфокислот-ными катионитами КУ-23 и последующей десорбции их аммиаком в спиртовом растворе. Показано, что количественная сорбция оснований достигается только в присутствии полярных растворителей (уксусный ангидрид, диметилформамид). Полученные концентраты, помимо азота, содержат значительное количество кислородных и сернистых соединений. Высказано предположение, что неполная сорбция оснований из углеводородных сред связана с существованием ассоциатов гетероатомных соединений нефти, образованных как за счет р-элек-тронов атомов К, 5 н О, так и за счет п-связей конденсированных ароматических систем. Таблиц 6. Иллюстраций 3. Библ. 18 назв. [c.211]

Как правило, высокосернистые нефти являются одновременно и высокосмолкстыми. Выделенные из них адсорбцией смолы содержат практически все кислород -содержащие продукты, а также некоторое количество сернистых и азотистых соединений 87, 88 > Кислородные соединения высококипящих нефтепродуктов предс -тавляют собой сложные, преимущественно циклические структуры. [c.90]

В связи с ростом добычи сернистых и высокосернистых нефтей исследователи занялись изучением термических превращений сераорганических соединений без их выделения из соответствующих нефтей и нефтепродуктов 111, 12, 13, 14, 15]. Первые фундаментальные исследования хер-мостабильности сераорганических соединений нефтей выполнены в американском нефтяном институте 116]. [c.350]

В химии для исследования самых разнообразных веществ, в том числе для изучения углеводородного состава нефтей, с успехом применяется так называемый препаративный метод, основанный на выделении и изучении индивидуальных соединений. Применению этого метода для изучения состава содержащихся в нефтях и нефтепродуктах сераорганических соединений препятствует крайняя ограниченность сведений об индивидуальных сернистых соединениях. Поэтому получение препаратов сераорганических соединений с целью изучения их физических и химических свойств приобретает особенно большое значение. В связи с этим в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР (БашФАН) в течение 1956—1957 гг. продолжалась [1,2] работа по синтезу сераорганических соединений моделирующих вещества, встречающиеся в нефтях. Основное внимание было уделено синтезу а-алкилтиофанов, так как, судя по литературным данным, циклические сульфиды составляют основную массу сераорганических соединений, входящих в состав сернистых нефтей самых различных месторождений. Исследования группового состава сераорганических соединений некоторых нефтей Башкирии, выполненные в Отделе химии БашФАНа в 1952—1955 г., показали, что в нефтях башкирских месторождений циклические сульфиды содержатся тоже в значительных количествах [2, 3, 19]. [c.9]

Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

Кислые масла получаются также из нефти, прежде всего из крекинг-продуктов, в которых их содержание достигает 0,01 — 1,5%. Основной целью ири этом является удаление фенолов и других кислородсодержаш,их или сернистых соединений из углеводородной фракции. Фенолы здесь являются побочными продуктами. Этим путем получают значительное количество фенолов, поэтому все больше внимания уделяется выделению их в чистом виде. Переработка выделенных фенолов затруднена тем, что вместе с ними при экстракции нефтепродуктов 30—50%-пым раствором едкого натра извлекаются также сернистые и азотистые соединения и 10—20% (от обгцего количества экстракта) нейтральных соединений экстракта. Отношение между количеством отдельных гомологов фенола отличается от отношения между фенолами, получаемыми из смол [16]. [c.175]

Докладчики показали сун1,ествование зависимости между содернганием серы в исходной нефти и в но ]учаемых из нее нефтепродуктах. Мы обнаружили, что сернистые соединения, содержащиеся в сырых нефтях, строение которых в больи10Й части случаев неизвестно, разлагаются, следуя определенной избирательности в зависимости от температуры. Так, нанример, если подвергать сернистую нефт], действию температуры 300°, пропуская через нее струю азота (барботаж), то, спустя некоторое время, выделение газообразного сероводорода прекращается. При дальнейшем повышении температуры, например на 50°, вновь разлагается некоторая часть сернистых соединений и т. д. Важно отметить, что распределение органических сернистых соединений в сырых нефтях, как правило, следует общей закономерности содержание серы увеличивается с повышением темиературы кипения фракций максимальное содержание серы наблюдается в остаточных нефтепродуктах, битуме [c.291]

Работами зарубежных и советских ученых было показано, что в состав неуглеводородной части сернистых нефтей входят циклические и алифатические сульфиды, меркаптаны, дисульфиды и тиофены. Ссылки на эти работы можно найти в обзоре Оболеи-цева [19]. Последуюяще работы советских ученых [20-44] расширяли и уточняли сведения о составе органических соединений серы в нефтях и нефтепродуктах. В некоторых из них были идентифицированы индивидуальные циклические сульфиды, выделенные из бензиновых фракций [28—36] было показано, что более высококииящие фракции содержат больше соединений, содержащих серу, а следовательно, и большее число их возможных структур [37, 38]. Оказалось, что в сланцевых бензинах и смолах содержатся органические соединения серы примерно тех же типов, что и в нефтепродуктах [39, 40]. Обстоятельный обзор работ, посвященных исследо- [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология