Типы органических реакций и их механизмы

Основные положения теории химического строения органических соединений А, - М. Бутлерова. Квантовомеханические представления в химии. Гибридизация атомных орбиталей. Природа и виды химической связи в органических молекулах. Ковалентная связь и ее особенности. Направленность в пространстве. Семиполярная связь. Типы органических реакций. Понятие механизма химических реакций. [c.169]

Фактический материал относительно стереохимических особенностей реакций отщепления, приводящих к образованию двойных связей, начал накапливаться еще с конца прошлого столетия стало известно, что диастереомеры вступают в эти реакции с разной скоростью, дают разные продукты реакций Однако теоретическая сторона вопроса начала проясняться лишь в 40-х годах нащего столетия параллельно с разработкой механизмов главных типов органических реакций английскими исследователями, наиболее видным представителем которых впоследствии стал Ингольд. Первоначальный этап развития представлений о механизмах и стереохимии реакций отщепления освещен в книге Ингольда [25]. [c.433]

Но и в классической органической химии вопрос о возможных путях реакции представляет значительный интерес. Некоторые важные типы органических реакций, в том числе реакции циклоприсоединения и многие молекулярные перегруппировки, могут осуществляться по согласованному механизму в результате одновременного разрыва связей в реагентах и образования новых связей в продуктах или же по постадийному реакционному пути через интермедиаты, такие, как цвиттер-ионы или бирадикалы (рис. 1) [5]. [c.457]

Механизмы основных типов органических реакций [c.199]

Рассмотрим в общем виде механизмы важнейших типов органических реакций. [c.200]

В книге рассматривается не строение тех или иных классов органических соединений, а химическая динамика—механизмы наиболее важных типов органических реакций. [c.3]

В главах II—IX основное внимание уделено обсуждению зависимости механизмов различных типов органических реакций от трех факторов химического строения реагирующих веществ, растворителя и условий реакции (катализаторы, температура и т. п.). [c.3]

Типы органических реакций и их механизмы [c.21]

Книга из серии Механизмы реакций в органической химии , издаваемой английскими химиками. В ней рассматривается присоединение — один из немногих фундаментальных типов органических реакций, изучению которого посвящено множество работ, но до сих пор не было ни одной специальной монографии. Авторы обобщают современные данные по механизму и стереохимии присоединения электрофильных агентов по двойной и тройной углерод-углеродным связям. [c.4]

Присоединение к ненасыщенным соединениям представляет один из немногих основных типов органических реакций. Исследованию синтетических аспектов и механизмов реакций присоединения посвящено необозримое количество работ. Как ни странно, до последнего времени в мировой литературе не было специальной монографии по этой проблеме, хотя в ее изучении достигнуты значительные успехи. Английские химики де ла Мар и Болтон впервые обобщили литературный материал и представили современную картину того, что известно о механизмах электрофильного присоединения — наиболее распространенного и важного класса реакций олефинов. [c.5]

Книга представляет собой учебное пособие для студентов вузов, занимающихся углубленным изучением органической химии и знакомых с фактическим материалом органической химии по общим курсам. В ней рассматриваются электронная теория строения органических соединений, современное учение о механизмах всех основных типов органических реакций. Значительное внимание уделяется использованию термодинамических и кинетических методов, а также методов физической органической химии для изучения механизмов органических реакций и предсказания реакционной способности органических веществ. [c.2]

Пространственные напряжения, заключающиеся в отталкивании валентно не связанных aт0 40в, деформациях валентных углов и и т. д., отражаются на механизмах и скоростях реакций, причем во многих случаях именно они являются решающим фактором, определяющим характер и скорость протекания реакций. Учитывая, что число различных типов органических реакций исключительно велико, мы не имеем возможности рассмотреть роль пространственных напряжений в конкретных реакциях. Поэтому в этой главе изложены лишь основные теоретические представления, позволяющие связать конформации и пространственные препятствия с реакционной способностью и скоростью реакций. В то же время немногочисленные примеры, иллюстрирующие теоретические положения, подобраны таким образом, что наиболее важные органические реакции, в которых пространственный фактор играет существенную роль, по возможности представлены [c.257]

Универсальность компьютерной системы ФЛАМИНГО достигается вследствие использования общего комбинаторного алгоритма, в ходе которого могут быть генерированы самые различные химические реакции или стадии реакции, в том числе совершенно новые и малоизученные процессы. Данная система может быть использована для компьютерного синтеза, изучения перегруппировок, предсказания механизмов сложных многоступенчатых реакций. При использовании данной системы наиболее важные типы органических реакций формально описываются как результат циклического перераспределения связей (ЦПС) в исходной химической системе, в результате которого образуется конечная химическая система. Иллюстрация данного положения может быть дана на примере реакции Дильса — Альдера [c.13]

Автор книги К. Ингольд — ученый с мировым именем, основатель физической органической химии — хорошо известен советским химикам. Изданная в русском переводе его книга Механизм реакций и строение органических соединений (ИЛ, 1959) давно стала библиографической редкостью. Объем второго издания этой фундаментальной и широко известной монографии значительно расширен за счет включения результатов исследований за последние 15 лет. В книге рассмотрены механизмы по существу всех основных типов органических реакций, включая радикальные, которые не были достаточно освещены в первом издании. [c.4]

Уже стало довольно обычным описывать реакций органической химии при помощи- ряда формул с изогнутыми стрелками в подходящих направлениях. Часто это делается вне за исимости от того, изучен или не изучен механизм реакций. Как ни странно, но часто многие студенты и научные работники считают описание с помощью изогнутых стрелок удовлетворительным объяснением механизма и, по-видимому, не расположены к его изучению. Данная монография показывает необходимость установления механизма реакций и дает представление о некоторых методах, пригодных для этой цели. Реакции, выбранные для иллюстрации использования отдельных методов, охватывают существенную область типов органических реакций. [c.7]

С позиций электронных представлений органические реакции делятся на два больших основных класса первый тип характеризуется переносом пары электронов при помощи синхронного сдвига или через. распад на ионы. Второй тип реакции осуществляется переносом неспаренного электрона (радикальные процессы). Ионный разрыв связи именуют гетеролитическим, радикальный — гемолитическим. Не исключены и смешанные механизмы. [c.157]

Книга состоит из 19 глав гл. 10—19 составляют часть 2, непосредственно посвященную органическим реакциям и их механизмам, а гл. 1—9 можно рассматривать как введение к части 2. Первые пять глав касаются строения органических соединений, в них обсуждаются типы химических связей, важные для органической химии, трехмерная структура органических молекул, строение частиц, в которых валентность углерода меньше четырех. В гл. 6—9 рассматриваются вопросы, которые помогают составить основу для понимания материала, излагаемого в части 2 кислоты и основания, фотохимия, соотношение между структурой и реакционной способностью здесь обсуждаются в общем виде механизмы реакций и способы их установления. [c.14]

В большинстве органических реакций происходит разрыв одной или нескольких ковалентных связей. В зависимости от того, каким образом разрывается связь, механизмы органических реакций можно разделить на три типа. [c.270]

Многообразие органических соединений объясняется. особенностями строения углеродного атома. Изучение строения и свойств органических молекул становится возможным благодаря стройной системе классификации. Наиболее простыми представителями соединений алифатического, алициклического и ароматического рядов являются углеводороды. Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы атомов (функциональные группы), можно перейти к различным классам органических соединений данного ряда. Соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, образуют гомологический ряд, представляющий собой ряд веществ, отличающихся друг 01 друга на любое число —СН2-групп. Детальное описание химической реакции называют механизмом реакции. Механизм протекания данной реакции зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрыва ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.316]

По простейшим типам механизмов реакций органические реакции делятся на четыре категории, а именно присоединение, замещение, элиминирование и перегруппировка. Эти реакции, называемые также элементарными, протекают либо сами по себе, либо как составная часть более сложных реакций. [c.107]

В качестве примера можно привести обобщение сведений о химических реакциях (см. схемы 7 и 8, с. 86 и 87). Основная цель заданий 5 и 6 на с. 81 — помочь вам провести сравнительный анализ изученных ранее типов химических реакций и получить обобщенные знания о них. Учебный материал о реакциях разложения, соединения, замещения, обмена, окислительно-восстановительных процессах, реакциях, протекающих по радикальному и ионному механизму и т. д., вы изучали в курсах неорганической и органической химии. При этом вы, может быть, и не задумались над тем, происходит ли процесс окисления-восстановления в конкретной реакции соединения или разложения, т. е. характерна ли данная реакция только для неорганических веществ или является общей как для неорганических, так и для органических веществ. Чтобы ответить на эти и другие вопросы, следует сравнить большое число конкретных химических явлений и выяснить, что в них общее и чем они отличаются друг ОТ друга, в результате такого сравнительного анализа вы и сможете обобщить знания о них. [c.3]

При изучении этого раздела вы познакомитесь с типами изомерии, с общей классификацией орган-ше-ских вс-ществ по функциональным группам и по строе чию углеводородного радикала, с важнейшими тинами реакций Б органической химии, с краткой характеристикой механизмов органических реакций. [c.426]

На данный маминт органической химии известно огромное число реакций. Их классификация обширна и сложна, поэтому мы не будем подробно на ней останавливаться. Мы рассмотрим несколько типов органических реакций и механизмы, по которым они происходят. Вообще, в орга.-шчегкой химии мехаиихыам реакций уделяется самое пристальное внимание, потешу что посредством их изучения приобретаются знания об общих закономерностях явлений природы. [c.208]

В других учебниках, где предполагается более углубленное изучение органической химии, материал обычно дается по типам органических реакций, и в них более детально освещаются вопросы, связанные с изучением структуры органических соединений, связи между строением и реакционной способностью, механизмы органических реакций. К числу таких учебников относится книга К- Ингольда Структура и механизм в органической химии , издававшаяся дважды . Книга К- Ингольда вобрала все достижения физической органической химии, накопленные к тому времени она как нельзя лучше отвечала духу времени, необычно сильному интересу химиков-органиков к проблемам реакционной способности и механизмов органических реакций. Поэтому не удивительно, что на этой книге воспитывались несколько поколений химиков-органиков. Естественно, что за истекший период в органической химии произошли большие изменения. Они касаются не только накопления огромного экспериментального материала в различных областях, но и изменения отношения к отдельным областям химии, что, естественно, имеет объективные причины. Несомненно, что в настоящее время в центре внимания химиков-органиков находятся органический синтез и связанные с ним проблемы. Поэтому к учебнику для углубленного изучения органической химии на современном этапе предъявляются особые требования он должен не только осветить фундаментальные вопросы, но и увязать их с современным органическим синтезом. Такого учебника на русском языке до настоящего времени, к сожале нию, не было. Этот пробел, как мы надеемся, будет заполнен книгой Дж. Марча. [c.6]

В предлагаемой вниманию читателя небольшой по объему книге Дж. Теддера и Э. Нехватала основные типы органических реакций, их механизм, стереохимия и региохимия рассматриваются с помощью таких орбитальных картинок. Авторы справедливо отмечают, что применение изогнутьк стрелок, обозначающих смещение электронных пар между реагирующими молекулами или внутри молекул, не всегда может дать удовлетворительное представление о механизме реакции. Рисуя изогнутые стрелки в обычных структурньк формулах, мы направляем электронные пары в некую пустоту , хотя на самом деле в этом месте имеется определенная ((ПЛОТНОСТЬ незанятой орбитали . Эскизы молекулярных орбиталей в этом смысле более наглядно показывают, что смещение электронов происходит лишь в том случае, если орбитали вошли в контакт и перекрываются. Совмещение эскизов всех занятых молекулярных орбиталей дает зрительную легко запоминающуюся картину общего распределения электронной плотности в многоэлектронных молекулах. Например, становится ясным, что молекула бензола похожа на приплюснутый помидор с лишь слегка наметившимся делением на шесть долек, а не на штурвал корабля, ручками которого являются торчащие во все сторо- [c.5]

Изучение нуклеофильного замещения у насьш1енного атома углерода сыграло исключительно важную роль в становлении и развитии фундаментальных представлений о механизме реакций и вместе с тем представляет собой наиболее детально изученный тип органических реакций. Исследование механизма нуклеофильного алифатического замещения было начато в середине 1930-х годов двумя выдающимися учеными К. К. Ингольдом и [c.94]

Сначала мы обсудим результаты работ, выполненных на цеолитах в ионообменной или водородной форме, а затем результаты работ, проведенных на цеолитах, содержащих катионы переходных металлов. Кроме того, все эти работы классифицированы в соответствии с основными типами органических реакций, поскольку, как уже отмечалось, описать ту или иную реакцию конкретным механизмом достаточно надежно — трудно. Подобный же способ изложения использовали Венуто и Ландис [1]. [c.126]

В препаративной и аналитической органической химии разработано большое число удобных методов, основанных на реакциях образования молекулярных комплексов. Идея образования молекулярных соединений была использована для корреляции данных, полученных при изучении механизма реакций, особенно в выяснении влияния растворителя на реакционную способность, которое также связано с образованием молекулярных комплексов в процессе реакции. Вероятность участия комплексов в качестве промежуточных продуктов во многих типах органических реакций также подробно обсуладалась в литературе. В этой главе рассматривается прикладное и теоретическое значение комплексов в органической химии. [c.154]

Монография, написанная известным советским ученым, академиком А. А. Баландиным, является завершающей частью трехтомного труда по созданной им мультиплетной теории катализа. Часть I выпущена в 1963 г., часть II — в 1964 г. В III части книги с точки зрения мультиплетной теории изложены основы теории гидрогенизации и классификации реакций органического катализа, охватывающей около 2000 типов органических реакций, теория сложных реакций и структурная алгебра в применении к химии. Детально рассмотрены механизм и кинетика каталитической гидрогенизации и родственных реакций обмена с дейтерием, гидрогенолиза и дегидрогенизации. Даны рекомендации для количественной обработки результатов при избирательной гидрогенизации олефиновых и ацетиленовых соединений, проведен критический анализ существующих в настоящее время представлений в области гидрогенизации органических соединений. [c.2]

Для успещного изучения органической химии необходимо прежде всего познание общих закономерностей в построении органических соединений и в проявляемых ими физических и химических свойствах. Более частными, но не менее важными вопросами являются во-первых, уверенное ориентирование во всем многообразиии классов и групп органических веществ(т.е. знание классификации органических соединений)-, далее умение распознавать и называть эти соединения (т.е. владение номеклатурными правилами)-, в-третьих, знание структурных особенностей (характер углеводородного скелета, природа связей, функциональных групп и т.д.), а также связанных с этим определенных химических свойств затем - владение типичными синтетическими приемами и условиями перехода от одних соединений к другим наконец, знание основных принципов протекания органических реакций, характера промежуточных частиц и механизмов валсней-щих типов органических реакций. [c.542]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

На основании работ Б.К.Нефедова, М.В.Ландау и Л.Д.Коновальчико-ва и зарубежных данных с применением комплекса физико-химичес-ких методов установлено, что гидрообессеривающая активность АКМ и АНМ катализаторов корреспондирует с количеством никель (ко-бальт)молибденовых фаз, в которых молибден присутствует в октаэдрической конфигурации. Эти фазы легко восстанавливаются и сульфидируются, образуя фазу Ni( o)NoS, на ребрах и гранях которой происходят адсорбция и гидрогенолиз органических соединений серы и азота, а также связанных с носителем соединений оксисульфидного типа, ускорящих реакцию гидрообессеривания по гомолитическому механизму с разрывом электронной пары (например, RSH + Hj RH + + H2S). [c.175]

С помощью реакций нуклеофильного замещения удобно получать н многие другие типы органических соедииениГ примеры приведены на схеме 5,4. Следует отметить, что чаще всего для синтетических превращений используют субстраты, которые реагируют по механизму прямою замещения, т. е. первичные и незатрудненные вторичные алкилга-логениды н алкилсульфонаты. Тенденция к элиминированию особенно резко выражена в третичных алкильных системах, что ограничивает использование реакций нуклеофильного за.мещеиия для синтетических превращений, включающих эти системы. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология