Растворимые ферроцианиды

Х-1-5. Растворимость умеренно растворимого ферроцианида [c.111]

Титрование ферроцианидом с ферри-ферроцианидным индикаторным электродом [410] не заслуживает внимания, так как из-за значительной растворимости ферроцианида магния надо вводить [c.106]

Ферроцианид можно применять только в отсутствие других тяжелых металлов, так как многие из них образуют гораздо менее растворимые ферроцианиды, чем никель, и будут мещать определению последнего. Пиридин-роданидный метод также недостаточно избирателен, так как вместе с никелем осаждаются кобальт, медь, кадмии, цинк, ртуть (П). Комплексонометрические методы также не селективны для никеля и, для того чтобы определять никель в присутствии других элементов, приходится прибегать к методам маскирования того или иного компонента раствора . [c.271]

Особое внимание было уделено изучению прочности комплексов р. з. э., не только представляющему самостоятельный интерес, но и крайне важному для оценки возможности и выбора условий разделения их смесей. Уже на первых этапах исследования чисто химическим методом — взаимодействием различных комплексов р. з. э. с веществами, образующими с ними осадки постепенно уменьшающейся растворимости (ферроцианиды, оксалаты, основания, фториды),— была установлена принципиально важная для разделения смесей р. 3. э. закономерность устойчивость любого данного комплекса р. 3. э. возрастает с увеличением их порядкового номера — от лантана к лютецию. Эта почти не имеющая исключений закономерность обусловлена упоминавшимся выше гетерополярным характером комплексов р. з. э, в силу которой при увеличении порядкового номера р. з. э. вследствие ланта- [c.275]

Растворимость ферроцианидов РЗЭ невелика, а в некоторых случаях лежит ниже пределов аналитической определимости (в таких случаях в таблице значится крайне мала ). Это обстоятельство позволяет применять ферроцианиды для аналитических и технологических целей. Так, например, как видно из данных табл. 42, пользуясь ферроцианидом лития, можно отделить скандий и иттрий от всех РЗЭ, а ферроцианид натрия позволит отделить скандий от иттрия. Образование труднорастворимых ферроцианидов калия, рубидия, цезия может быть с [c.271]

Растворимость ферроцианида калия—висмута в водном растворе азотной кислоты, мол./л [c.217]

Содержание азотной кис.лоты в водном растворе, мол./л Растворимость ферроцианида висмута, мол./.и [c.265]

Рис. У1-14. Растворимость ферроцианида калия К4[Ре(СК)б] в воде.

Произведение растворимости ферроцианида меди гораздо меньше, чем ферроцианида цинка, и поэтому, пока в растворе есть ионы меди, осаждение цинка ферроцианидом калия не происходит. Оно начинается только после полного осаждения ионов меди. Благодаря этому можно производить радиометрическое титрование меди и цинка ферроцианидом калия, используя лишь один радиоактивный индикатор — [c.546]

Ферроцианиды. Ферроцианид калия (желтая кровяная соль) осаждает галлий из кислых растворов в виде белого студенистого плохо фильтрующегося осадка Са4[Ре (СЫ)в]з-л Н20 или (в случае избытка осадителя) смешанной соли КСа[Ре (СН)б]-л Н20. Растворимость ферроцианида галлия при 25° 1,5-10 моль/л [62]. [c.239]

Изучение физиологического воздействия иоиов [Ре(СГ )б1 " на животных и человека начато сравнительно недавно [750,, 823. 851, 897, 926, 1040, 1172, 1246, 1247, 1293], вследствие чего имеющиеся сведения носят отрывочный характер. Однако даже на основании этих данных можно заключить, что, не обладая ясно выраженной токсичностью, растворимые ферроцианиды все же оказывают заметное угнетающее действие на жизнедеятельность живых организмов. Аналогичным, по-видимому, является и влияние ионов [Ре(СМ)б] на растения [410, 841] — при внесении ферроцианидов в почву отмечено отставание в росте испытуемых растений по сравнению с контрольными экземплярами. [c.9]

Рядом авторов исследовалась электропроводность ферроцианидных растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества [179, 205, 351, 415, 462, 487, 562, 780], температуры [189, 277, 279, 323, 330, 346, 352], природы растворителя [693, 705], присутствия других электролитов [694] и действия полей [606, 640]. Работы проводились с хорошо растворимыми ферроцианидами щелочных и щелочноземельных металлов, причем было показано, что с повышением температуры электропроводность растворов возрастает вследствие снижения гидратации иона [Fe( N)g] [304, 326]. Установлено также, что Ga2[Fe( N)g] ведет себя в разбавленных водных растворах как сравнительно слабый электролит, константы диссоциации которого оцениваются величинами = 3,7-10 ж = 1,69-10" [901]. [c.11]

Ферроцианид цезия. Также мало изученный ферроцианид цезия Сз4[Ре(СК)в] -хН О [1590] — соль светло-желтого цвета, содержащая в зависимости от степени высушивания от 1 до 6 молекул гидратной воды. Его растворимость в воде несколько ниже, чем растворимость ферроцианидов других щелочных метал- [c.39]

Ферроцианиды двухвалентной меди. Железистосинеродистая медь осаждается при действии на соли Си растворимых ферроцианидов или Н4[Ге(СК)б1 [45, 66, 882,892, 917, 933, 1240, 1628). Состав красно-коричневого осадка во многом зависит от условий его получения и применяемого осадителя. [c.50]

Для Си2[Ре(СК)а] характерно происходящее во времени присоединение избыточного количества растворимого ферроцианида одновалентного катиона с образованием очень малорастворимых смешанных солей [45, 214, 882, 888, 892, 947, 1141, 1149, 1198, 1202]. По-видимому, именно медленным достижением равновесного состояния обусловлен тот факт, что описано значительное число разнообразных смешанных ферроцианидов меди с одновалентными металлами, составы которых сопоставлены ниже. [c.52]

Долгое время растворимые ферроцианиды натрия или калия продолжали получаться сплавлением отходов боен с содой (или поташом соответственно) и железными опилками [64, 146]. Однако в середине XIX в. было обнаружено, что сухая перегонка каменного угля в токе N2 сопровождается образованием некоторых количеств H N [52]. Вскоре после этого старый способ получения K4[Fe(GN)g] был заменен новым, который и до настоящего времени не потерял своего значения [620, 814, 894, 907]. [c.267]

Представляют интерес работы, посвященные влиянию небольших добавок растворимых ферроцианидов на рост и форму образующихся кристаллов различных солей [1138, 1196, 1379, 1441, 1571, 1633]. Присутствие IFe(GN)g] , благоприятствующее получению хорошо ограненных кристаллов, связывают со способностью ионов ферроцианида сорбироваться на поверхности растущего кристалла. [c.269]

Методы разделения элементов с помощью их железистосинеродистых производных в настоящее время еще мало разработаны, хотя пути такого применения ферроцианидов явно намечены. На различной растворимости в водно-спиртовых средах основаны методы разделения щелочных и щелочноземельных металлов [540, 630], Растворимость ферроцианидов в водно-спиртовых смесях [c.280]

Принцип метода. К исследуемому нефильтрованному раствору добавляют раствор серной кислоты, переводящей содержащуюся в растворе двойную соль в растворимые ферроцианиды [c.143]

В присутствии К4[Ре(СЫ)б] мешающие ионы осаждаются в виде трудно растворимых ферроцианидов и остаются в центре получившегося влажного пятна. Наоборот, ионы А , не осаждаемые К4[Ре(СМ)е], диффундируют на периферию пятна, где и дают с ализарином окрашенное в розово-красный цвет [c.201]

Ферроцианиды металлов обладают различными свойствами, интересными во многих отношениях. С теоретической точки зрения они интересны тем, что ион Ре(С ) , будучи четырехзарядным, приводит к большому разнообразию типов смешанных (двойных) солей, образуемых им с металлами различной валентности. С практической точки зрения наибольшее значение имеет очень малая растворимость ферроцианидов, в особенности ферроцианидов тяжелых металлов. Это свойство может быть использовано с препаративными, технологическими и аналитическими целями. [c.58]

Результаты наносили обычно на диаграмму, изображающую ход осаждения лантана (ордината) в зависимости от количества введенного в систему растворимого ферроцианида (абсцисса). Состав осадка при таком способе изображения определяется наклоном линии, по которой происходит уменьшение концентрации лантана в растворе. [c.60]

Стандартный восстановительный потенциал u2++2e= u Е°= +0,337 В, произведение растворимости ферроцианида меди Си2ре(СЫ)б равно 1,2-10- . Вычислите стандартный электродный потенциал электрода [c.117]

Двойная калиево-кальциевая железистосинеродистая соль еще более важна. Эта соль получается как промежуточный продукт в большинстве способов получения или очистки железистосинеродистого калия. При прибавлении хлористого калия к раствору железиетосинеродистого кальция или хлористого кальция к раствору железистосйнеоодистого калия получается двойная соль в виде мелких безводных кристаллов, которые только слегка растворимы в воде. Прч 15° 100 см3 воды оастворя-ют 0,35 г двойной аммонийной соли и 0,72 г двойной калиевой соли. Растворимость этих соединений в гооячей воде заметно не увеличивается, Ферроцианиды тяжелых металлов.—Хотя немногие из этих соединений имеют значение для промышленной химии, некоторые из них представляют интерес для аналитической химии вследствие того факта, что растворимые ферроцианиды часто употребляются для открытия и определения металлов. Такие растворы ферроцианидов обычно применяются для открытия небольших количеств меди, так как этот реактив является одним из наиболее чувствительных к этому металлу. При этой реакции железистосинеродистая медь выделяется в виде красного илч красно-коричневого коллоидного осадка цвет и внешний вид несколько изменяются в зависимости от условий осаждения. [c.54]

Железистосинеродистыи калий получается в промышленности выделением нерастворимого калиево-кальциевого ферроцианида из раствооа какого-нибудь подходящего ферроцианида и превращением осадка в растворимый ферроцианид калия кипячением его с углекислым кадием. Кристаллы железистосинеоодистого калгя—янтарно-желтого цвета они содержат три молекулы воды. Они не теряют кристаллизационной воды на воздухе при обыкновенной температуре и влажности, отличаясь в этом отношении от натриевой соли. Железмстосииероцистый калий не ядовит, но действует на человеческий организм как слабительное. Его растворы умеренно устойчивы и имеют нейтральную реакцию. Если его нагревать на воздухе, — образуются циановокислый ка ий и окись железа, если же железистосинеродистыи калий прокаливать в закрытом сосуде, образуются циан ттый калий, карбид железа и азот. [c.55]

Ферроцианид калия образует с цинком осадки различного состава из обычных растворов цинковых солей выпадает осадок К22нз[Ре(СЫ)б]2, из комплексных соединений, в частности из аммиачных растворов, выпадает простая соль 2п2[Ре(СЫ)б]. Так как при титровании легко учесть условия образования осадка того или иного состава, то ферроцианидный метод следует предпочесть, как позволяющий определять весьма малые количества цинка благодаря очень низкой растворимости ферроцианида цинка. [c.344]

Обнаружение иона Для обнаружения иона в капельном анализе применяется рассмотренная нами ранее реакция с ализарином ( 51, п. 6). Как известно, при ней образуется окрашенное в красный цвет соединение А1+ с ализарином, называемое алюминиевым лаком. Подобные же окрашенные лаки дают и многие другие катионы. Поэтому необходимо отделить их от А1+ . Это достигается путем проведения реакции на подстилке из К4[Ре(СМ)б]. При этом мешающие реакции катионы дают с К4[Ре(СМ)б] трудно растворимые ферроцианиды и остаются, 1аким образом, в центре пятна. Наоборот, ионы А1+++, не осаждаемые К4[Ре(СН)б], диффундируют на периферию пятна, где и могут быть открыты действием ализарина в присутствии NH4OH. [c.389]

Растворимость Na4[Fe( N)g] -lOHjO в воде определялась в широком интервале температур [226, 413, 531, 627]. При 25° С в 1 л воды растворяется 338,7 г Na4[]Fe( N)e] -lOHgO, т. е. 0,7 моля. В присутствии других солей натрия растворимость его ферроциапида несколько снижается [473, 627]. Такое же действие оказывает и NH4OH [709]. Напротив, в присутствии калиевых солей растворимость ферроцианида натрия заметно увеличивается [413], что связано, по-видимому, с образованием смешанных солей. В абсолютном спирте железистосинеродистый натрий практически нерастворим. [c.37]

Ферроцианиды алюминия. Нормальный ферроцианид алюминия может быть получен осаждением горячих концентрированных растворов солей AF+ растворимыми ферроцианидами [68, 132, 1264]. Осадок гидрофильный, белый, легко образует коллоидные растворы, хорошо растворим в кислотах и щелочах. После высушивания над H2SO4 формула соединения Л14[Ре(СК)в]з -17 HjO. Растворимость в воде при 25° С составляет 1 10 л оль/л [1508]. [c.67]

Образование мостиковых связей N М, очевидно, должно сказываться и на других свойствах ферроцианидов металлов, в частности, на их растворимости. Если это так, то можно ожидать наличия симбатности между уменьшением растворимости ферроцианидов и ростом у(СК). Конечно, не может быть строго плавной зависимости между увеличением v( N) и надением растворимости ферроцианидов как из-за влияния на частоты v( N) различных параметров, так и в силу зависимости растворимости ферроцианидов от дополнительных факторов (различия в энергиях гид [c.154]

На рис. 81 графически представлены v( N) и отрицательные логарифмы растворимости (рс) в воде ферроцианидов. На рис. 82 приведены в качестве примера типичные спектры ферроцианидов в области полос v( N). Как можно заключить из данных табл. 26 и рпс. 81, существует явный параллелизм между уменьшением растворимости ферроцианидов и ростом у(СК) несмотря на заметный разброс точек, в целом росту у(СК) соответств ет падение рс. Эти данные свидетельствуют о том, что в труднорастворимых ферроциапидах металлов, за исключением ферроцианида кадмия, присутствз ют мостиковые связи N - М, упрочнение которых в итоге приводит к уменьшению растворимости ферроцианидов. [c.155]

Сюда же могут быть, по-видимому, отнесены и многие двойные соли, образуемые различными хорошо растворимыми ферроцианидами. Так, для ферроцианида аммония известны двойные соли с его галогенидами обш ей формулы (NH4)4[Fe( N)6] 2КН4Г-л Н20 [29, 30, 163, 421, 425, 647], образующиеся при совместной кристаллизации солей. Это тригональные кристаллы желтого цвета, хорошо растворимые в воде, причем в растворах они полностью разрушаются на составляющие компоненты. [c.215]

Аналогичные двойные соли выделены при совместной кристаллизации хорошо растворимых ферроцианидов и цианистой ртути [35,306]. Так, для железистосинеродистых солей калия, рубидия и цезия описаны желтые кристаллы продукта присоединения общей формулы M4[Pe( N)6] ЗHg( N)2 л H20. В случае же (NH4)4[Fe( N)в] и его органозамещенных число молекул Нд(СМ)2 несколько варьировалось в пределах 1 п 5 [404, 406]. Растворение приводит к разрушению этих двойных солей. Можно думать, что совместная кристаллизация цианистой ртути с ферроцианидами обусловлена комплексообразованием в растворе. Образующийся при этом ртутноцианистый комплекс анионного типа становится близким по размерам с анионом [Ре(СК)в] и способным замещать его в узлах решетки. Подобный же продукт получен и при совместной кристаллизации Сп4 [Ре(СК)б] и СиСН[72, 83]. [c.215]

Различная растворимость ферроцианидов иттрия и редкоземельных элементов используется для их разделения методом фракционного переосаждення [210—212, 530, 670, 985]. Фильтрат после отделения цериевой группы подкисляется HNOg и обрабатывается разбавленным раствором K4[Fe( N)g], причем редкоземельные металлы выделяются в осадок, а иттрий, вследствие большей растворимости его железистосинеродистого производного, остается в растворе. Для количественного отделения иттрия необходимо-4—5 фракционных переосаждений [670]. Для разделения редкоземельных элементов в форме их ферроцианидов предложен также метод, основанный на различной растворимости их железистосинеродистых солей в алкил- или ариламинах [1190]. [c.281]

Для амперометрического определения галлия можно применять только реакции осаждения и комплексообразования, так как окислительно-восстановительные реакции для него, как известно, нехарактерны. К наименее растворимым соединениям галлия относится его ферроцианид, образованием которого воспользовался еще Лекок де Буабодран при выделении галлия из кислых растворов. Состав ферроцианида галлия установлен И. В. Тананае-вым и Н. В. Баусовой [1], разработавщими также амперометрический метод определения по току окисления ферроцианида на платиновом электроде. Конечная точка отвечает молярному отношению галлий ферроцианид = 4 3, т. е. осадок имеет состав Оа4[Ре(СЫ)б]з- Растворимость ферроцианида галлия очень мала— можно определять до 10 мкг галлия в 20 мл. Алюминий, который почти всегда сопутствует галлию в растворах, не мешает титрованию, хотя при относительно больших количествах алюминия ток окисления ферроцианида заметно понижается, вследствие чего определение конечной точки становится менее отчетливым. Влияние алюминия было замечено и при других титрованиях и может быть устранено титрованием с таким электродом сравнения, потенциал которого лишь не намного отличался бы от потенциала окисления ферроцианида, например с перманганатный э 1ектродом (см. гл. V). [c.137]

С этой целью осуществляют пассивирование поверхности стали, совмещаемое с нейтрализацией последних остатков кислоты и кислых солей, сохранившихся в порах и углублениях стальной поверхности. Этот процесс обычно называют нейтрализацией. Изделия помещают на 1—10 мин в раствор, состоящий из кальцинированной соды (3—10 Пл) и тринатрийфосфата (1—5 Пл), нагретый до 40—80° С [124]. Иногда вместо тринатрийфосфата применяют нитрит натрия. Интересно отметить, что прибавление к раствору кальцинированной соды тринатрийфосфата и нитрита натрия в равных количествах вызывает примерно одинаковое повышение прочности сцепления эмали со сталью (на 13—14%). Вместо кальцинированной соды или дополнительно к ней иногда применяют растворы буры, а для лучшей очистки поверхности от солей железа и травильного шлама к раствору кальцинированной соды прибавляют 7—15 Пл цианистого натрия. Применяют также промежуточную ванну между промывочной и нейтрализа-ционной, содержащую 0,13—0,25% цианистого натрия и 0,3— 0,5% едкого натра. Цианистый натрий реагирует с железным купоросом, оставшимся в щелях и порах стальной поверхности, с образованием растворимого ферроцианида натрия. [c.120]

Фотометрические методы определения молибдена в виде растворимого ферроцианида были применены к анализу образцов, содержащих вольфрам [15] и при анализе фосфоршолибдата [5]. Специальными опытами нами было показано, что чрствительность этого метода невелика ( = 1000). Оптическая плотность растворов меняется во времени, поэтому измерения необходимо производить через строго определенное время. Введение щавелевой кислоты в раствор [5] несколь- [c.106]

Аналогичные закономерности обнаружены и для гексацианокомплексов Ре(Н) и Ге(1П) — ферро- и феррицианидов. У ферроцианидов, не содержащих мостиковых цианогрупп, основная частота V (СМ), активная в ИК-поглощении, близка к значению 2040 м- , у феррицианидов — к значению —2120 см , т. е. рост степени окисления железа от 2 до 3 увеличивает частоту V (СМ) па - 80 см . При переходе к ферро- ы ферри-цианидам металлов, способных образовывать дополнительные связи с атомами азота цианогрупп, частоты V (СМ) также возрастают, причем весьма любопытно, что рост V (СМ) симбатен уменьшению растворимости ферроцианидов [1]. Можно думать, что такой параллелизм между увеличением [c.152]