Влияние гидролиза катиона

Титрование слабой кислоты сильным основанием и слабого основания сильной кислотой. В начальный момент титрования слабой кислоты сильным основанием электропроводность раствора понижается вследствие образования соли сильного основания и слабой кислоты, которая, имея общий анион с кислотой, подавляет ее диссоциацию. По мере добавления титранта электропроводность раствора медленно увеличивается вследствие повышения концентрации анионов кислоты и катионов основания, а после точки эквивалентности быстро растет за счет появления избытка щелочи. Для кислот с р. > 9 заметно влияние гидролиза образующейся соли, которое выражается в закруглении кондуктометрических кривых вблизи точки эквивалентности. Используя графический метод определения точки эквивалентности, с помощью кондуктометрического титрования можно определять 0,1 моль/л растворы слабых кислот с р. <10. [c.160]

ВЛИЯНИЕ ГИДРОЛИЗА КАТИОНА [c.133]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Итак, если необходимо точно рассчитать растворимость солей тяжелых металлов, следует обратить серьезное внимание на природу образующихся при гидролизе частиц. Однако, как показывает приведенный ниже пример, влияние гидролиза катиона часто оказывается незначительным. [c.134]

Равновесия, устанавливающиеся при взаимодействии сильных оснований со смесями слабых кислот, могут быть рассмотрены более детально с учетом влияния гидролиза. Когда участвующие в реакции электролиты характеризуются значением рКа + рКь) < 12, в первой точке эквивалентности в растворе имеются анионы слабой кислоты и катионы слабого основания, что может привести к гидролизу, который вызовет смещение реакции нейтрализации в левую сторону, а реакции вытеснения — в правую. Практически влияние гидролиза заметно в случаях, когда величина (р/(а + рЛ ь) приближается к 12. Однако для сравнительно концентрированных растворов смещение реакций выражено в равной степени, что дает возможность устанавливать точки эквивалентности графическим методом, если (рКа + рЛ ь)- 12. В этих условиях влияние гидролиза выразится лишь небольшим закруглением излома кондуктометрической кривой вблизи первой точки эквивалентности. [c.89]

Гидролиз 1-го типа. Добавление основания не оказывает влияния на катионы с низким ионным потенциалом. Такое поведение характерно для ионов щелочных металлов, а также Са , Ва и 8г , которые, хотя и гидролизуются, сами представляют собой сильные основания, и поэтому их способность гидролизоваться не зависит от присутствия в растворе избытка основания. Исключением среди катионов с низким ионным потенциалом являются ионы Ag " и, гидролизующиеся по другому типу. [c.349]

Анжелл и Шеффер [135] исследовали методом ИК-спектроскопии цеолиты Y, содержащие двузарядные катионы, и установили, что у образцов, вакуумированных при медленном подъеме температуры до 500°С, полоса при 3650 см в спектрах более интенсивна, чем у тех же цеолитов, дегидратированных быстрым нагреванием. Отсюда следует, что дегидратация и гидролиз катионов протекают одновременно и способностью генерировать ОН-группы обладает только часть катионов. Таким образом, оказалось, что и в этом случае число каталитически,активных центров зависи от способа активации образцов. Найдено также, что напуск паров HjO при 260° С на активированный цеолит aY, содержащий адсорбированный пиридин, приводит к росту концентрации иона пиридиния [60]. Промотирующее влияние воды следует учитывать при проведении каталитических опытов на регенерированных катализаторах, т, е. на образцах, подвергнутых термопаровой обработке (см. также [149]). Анжелл и Шеффер [135] обнаружили небольшое изменение величины 7он У различных катионов в ряду NaY (некоторый дефицит катионов), BaY, aY, MgY и HY уон равна 3652, 3647, 3645, 3643 и 3636 см" соответственно. Авторы работы [137] попытались связать величину Уон Для данного катиона с его сродством к электрону. Представление о такой корреляции Ричардсон [85] использовал для обоснования предположения о том, что кислотность ОН-групп зависит от поляризующего действия катионов, подобно тому как в водородных формах кислотность гидроксильных групп увеличивается под влиянием соседних льюисовских центров. Кроме того, он предложил отнести полосу при 3650 см" к ОН-группам различной [c.42]

О влиянии гидролиза производных сурьмы на систематический ход анализа катионов см. сказанное в п. в при описании реакций 5Ь . [c.158]

При титровании 0,1 н. растворов солей, образованных анионами кислот с р/(а 9, влияние гидролиза практически не обнаруживается, если реакция протекает количественно. На всем участке кривой титрования до точки эквивалентности происходит линейное изменение электропроводности раствора. При этом электропроводность немного понижается, повышается или остается постоянной, в зависимости от сравнительной подвижности анионов сильной кислоты и соли, образованной катионами сильного основания и анионами слабой кислоты. [c.96]

Для солей, образованных основаниями с рКь < 9 (степень гидролиза менее 1%), влияние гидролиза практически не обнаруживается. На всем участке кривой до точки эквивалентности наблюдается линейное повышение или понижение электропроводности, что зависит от сравнительной подвижности катионов соли и заменяющих их в растворе катионов титранта. Примером может служить кривая титрования (рис. 20, в) гидрохлорида триэтаноламина (р/Сь = 6,18) сильным основанием. [c.105]

Если катионы и анионы имеют небольшие заряды и значительные размеры, то их поляризующее влияние на молекулы воды невелико, т. с. взаимодействия соли с НаО практически не происходит. Это относится к таким катионам, как К+ и Са +, и к таким анионам, как С1 и N0 . Следовательно, соли сильного основания и сильной кислоты гидролизу не подвергаются. В этом случае равновесие диссоциации воды в присутствии ионов соли почти не нарушается. Поэтому растворы таких солей практически нейтральны (рН 7). [c.266]

Если, наоборот, анионы являются слабыми донорами электронов, а катионы обладают значительным поляризующим действием Си + и др.), то взаимодействие обусловлено влиянием на молекулы Н2О катионов, т. е. происходит гидролиз по катиону. Примером служит процесс [c.203]

Следует подчеркнуть, что, связывая гидролиз с поляризующим влиянием ионов соли, с акцепторной способностью катионов и донорной способностью анионов, мы имеем в виду лишь качественную сторону явления. К количественным или полуколичественным результатам такой [c.204]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Следует подчеркнуть, что, связывая гидролиз с поляризующим влиянием ионов соли, с акцепторной способностью катионов и донорной способностью анионов, мы имеем в виду лишь качественную сторону явления. К количественным или полуколичественным рез /льтатам такой подход привести пока не может. Иное дело рассмотрение гидролиза с энергетических позиций. Так, для реакций [c.211]

Влияние на молекулы воды невелико у катионов щелочных и щелочноземельных металлов, однозарядных анионов, например С1 , Вг , NOr, у некоторых двухзарядных, например SO4 , т. е. соли, образованные анионом сильной кислоты и катионом сильного основания, гидролизу не подвергаются. [c.130]

Концентрации анионов кислоты и катионов титранта до точки эквивалентности увеличиваются в равной степени фис. 64, а . После точки эквивалентности концентрация Ап остается постоянной, а концентрация продолжает увеличиваться. Характерная особенность нейтрализации слабых кислот заключается в том, что концентрация ионов водорода на протяжении всего процесса титрования настолько мала, что не оказывает заметного влияния на электрическую проводимость раствора. Концентрация гидроксильных ионов также невелика до точки эквивалентности, а после нее линейно повышается. Точка эквивалентности расположена на пересечении двух восходящих ветвей кондуктометрической кривой титрования. Такой характер имеют кривые титрования всех слабых кислот фКц с равно 5-9), при нейтрализации которых гидролиз получающихся солей не оказывает существенного влияния на процесс нейтрализации. При титровании очень слабых кислот фКц с > 9), соли которых в значительной степени гидролизуются в водных растворах, концентрация гидроксильных ионов вследствие гидролиза начинает увеличиваться раньше, чем будет достигнута точка эквивалентности. Так как подвижность ионов ОН высока, электрическая проводимость раствора вблизи точки эквивалентности увеличивается и кривая титрования закругляется. Отсутствие линейных участков на кривых титрования очень слабых кислот фКц с > 10) не дает возможности точно определи с [c.154]

Сопоставление спектров воды для кристаллогидратов 2г и Н с соответствующими спектрами воды в соединениях с гидролизующимися элементами А1, 2п показывает, что обнаруженное ранее (для А1, 2п) возмущающее действие катиона на состояние воды в данном случае несколько ослаблено. Это следует из того факта, что спектры солей 2г и НГ в области валентных колебаний воды несколько упрощаются. Это может быть следствием того, что эти элементы сильно гидролизованы и образовавшиеся ОН-группы, окружающие катион, ослабляют его влияние на воду. [c.83]

Гидролиз с участием катиона способствует уменьшению tpy в противоположность влиянию гидролиза (КагСОд) с участием аниона. [c.245]

Как влияет гидролиз (ЫН4)зС0з на полноту осаждения катионов И группы Почему Как уменьшить влияние гидролиза [c.165]

Растворимость осадка возрастает и в случае гидролиза катиона с образованием гидроксокомплексов. При учете такого влияния руководствуются аналогичными руссуждениями. [c.52]

Зависимости, наблюдающиеся при взаимодействии сильных кислот со смесями оснований и солей слабых кислот, аналогичны рассмотренным при взаимодействии сильных оснований со смесями кислот и солей слабых оснований. Ионные концентрационные зависимости при титровании двухкомпонентных смесей, состоящих из оснований различной силы и соли слабой кислоты (р/(о = 8), могут быть установлены из рис. 42, если р/Сь свободных оснований равна рКа свободных кислот. При этом изменение концентрации водородных ионов будет соответствовать изменению концентрации гидроксильных ионов и наоборот. Концентрации катионов свободного основания будут изменяться так же, как ко1щентрации анионов свободных кислот в кислых смесях. С другой стороны, изменение концентрации анионов соли носит такой же характер, как и изменение концентрации катионов соли слабого основания. Если в кислых смесях концентрация анионов соли остается постоянной, а катионов титранта увеличивается, то в рассматриваемых случаях остается постоянной концентрация катионов соли, а увеличивается концентрация анионов титранта. Рассмотренное ранее влияние гидролиза при титровании кислых смесей в такой же мере отвечает условиям титрования смесей оснований и солей слабых кислот. [c.120]

Отделение истинных электролитов от коллоидов можно проиллюстрировать на примере очистки водных коллоидальных нитратных растворов гафния или циркония от сопутствующих солей. Если такой раствор пропустить через катионит, то, как показал Айрес и подробнее изложил Листер , катионит задерживает истинные электролиты, загрязняющие раствор, в то время как соединения гафния и циркония вследствие своей коллоидной природы не адсорбируются и проходят в фильтрат неизменными. Айрес при работе с фенолсульфокислотной смолой удалил из раствора железо и титан на 80—95% (влияние гидролиза), а бериллий и редкие земли полностью. [c.412]

Р п с. 1-7. Влияние добавок катиона бария на скорость щелочного гидролиза сополимера акриловой кислоты и п-нитроакрилапилида при температуре 84,4° [68]. Реакционная среда 2 — 0,4 н. КаОН + 0,6 н, N301 2 — 0,4 н. N3011 3 — 1,0 н, НаОН. [c.34]

Показано, что влияние анионного центра ацетилхолин-эстеразы на скорость ферментативного гидролиза катионных субстратов полностью компенсирует невыгодность введения заряда ониевого заместителя в гидрофобную фазу фе жяента. [c.509]

Влияние катионов на кинетические параметры гидролиза п-нитроанилнда [c.96]

На процесс коагуляции существенное влияние оказывает солевой состав воды. Анионы слабых кислот обусловливают емкоси, буфера, способствуя гидролизу коагулянта. Катионы могут изменять заряд коллоидных частиц. Например, в жестких водах отрицательно заряженные коллоиды за счет адсорбции ионов кальция и магния могут приобрести положительный заряд. При значениях рН>7 этот заряд может нейтрализоваться ионами 804 из сернокислого алюминия, а ион алюминия будет полностью гидролизоваться до Л (ОН)з. Доза коагулянта в этом случае будет меньше, чем при коагуляции глинистой взвеси с отрицательно заряженными частицами. Следовательно, ион-партнер 504 оказывает суще ственное влияние на процесс коагуляции в водах с повышенной жесткостью. С добавлением в воду коагулянта у частиц происходит сжатие двойного электрического слоя, способствующее сближению их на такое расстояние, где проявляются межмолекулярные силы притяжения, и частицы укрупняются. [c.143]

Анионы А " связываются с молекулами воды водородной связью. Сильное воздействие анионов может привести к полному отрыву протона от молекулы НгО - водородная связь становится ковалентной. В результате образуется кислота или анион типа Н5 , НСОГ и т. п. Взаимодействие анионов К с протонами тем значительнее, чем больше заряд аниона и меньше его радиус. Таким образом, интенсивность взаимодействия вещества с водой определяется силой поляризующего влияния К" и А " на молекулы Н2О. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экрлнируюгся с/-электронами. [c.283]

С> уменьшением степени гидролиза соли форма кривой кондуктометрического титрования изменяется. Та , например, при титровании гидрохлорида семикарбазида (р/Сь= 10,57) натриевой щелочью гидролиз оказывает влияние только в начале титрования (см. рпс. 106, в, кривая /). Подвижность катионов этой соли выще подн ижности иона Ыа+, поэтому после более значительного понижения электропроводности в начале титрования в дальнейшем происходит слабое понижение до точки эквивалентности. [c.159]

В водном растворе рязложение солей диазония протекает по механизму 5л/1Аг. Скорость реакции определяется энергией активации саглой медленной стадии— образования арил-катиона. В свою очередь энергия активации зависит от влияния заместителей как на стабильность субстрата, так н на стабильность переходного состояния, которое в данном случае близко по электронному строению арил-катиону. Поэтому при анализе приведенных в задаче относительных скоростей гидролиза необходимо рассматривать влияние заместителей не только на стабильность арил-катиона, но и на стабильность субстрата. См [8J, с, 397. [c.236]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о влиянии катиона, в частности его гидролизующей способности, на прочность водородных связей вода — анион в кристаллогидратах. Цирконий и гафний также являются легкогид-ролизующимися элементами, и более детальное изучение состояния воды и ее связи с анионом и катионом в соединениях 2г и Н может дать дополнительные сведения по структуре этих кристаллов. [c.76]