Требования к неподвижной фазе

Однако в большинстве случаев можно правильно выбрать неподвижную фазу, руководствуясь требованиями, предъявляемыми к неподвижным жидким фазам. [c.171]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью, Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а такл<е высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. Считается, что температура кипения неподвижной фазы должна быть по крайней мере на 100° выше рабочей тем пературы колонки, а давление пара неподвижной фазы при рабочей температуре не должно превышать 1 10 Па (1 мм рт. ст.). В случас чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [c.177]

Методика распределительной хроматографии в колоночном варианте не отличается от рассмотренной в гл. II жидкостно-адсорбционной хроматографии. Здесь важен правильный выбор пары несмешивающихся фаз и твердого носителя неподвижной фазы. В их качестве могут применяться вещества различной молекулярной природы гидрофильные, удерживающие воду, и гидрофобные, удерживающие органические, несмешивающиеся с водой вещества. К носителям в колоночном варианте предъявляются следующие основные требования они должны прочно удерживать на своей поверхности неподвижную жидкую фазу, обладать достаточно развитой поверхностью, быть химически инертными, не адсорбировать анализируемые вещества и, наконец, не растворяться в применяющихся растворителях. [c.216]

Однако, руководствуясь определенными правилами, основывающимися на требованиях, предъявляемых к неподвижным жидким фазам, в большинстве случаев можно осуществить правильный выбор неподвижной фазы. К числу таких требований относятся, следующие [c.59]

Необратимые реакции между веществом жидкой фазы и анализируемыми веществами, а также твердым носителем и газом-носителем должны быть исключены. Иногда это требование значительно ограничивает возможность применения некоторых превосходных растворителей в качестве неподвижных фаз. [c.60]

Нанесение пленки неподвижной фазы. Для правильной работы капиллярной колонки большое значение имеет равномерное распределение неподвижной фазы по внутренней поверхности капилляра. Пленка жидкости должна не только покрывать всю поверхность капилляра, но и иметь по всей поверхности одинаковую толщину. Для выполнения этих требований необходимо строго соблюдать условия нанесения пленки на стенки капилляра. Существует два способа нанесения. [c.140]

К материалу колонки предъявляют жесткие требования. Он не должен адсорбировать анализируемых веществ и не оказывать на них каталитического воздействия. Поверхность капилляра должна хорощо смачиваться неподвижной фазой и быть вполне гладкой. [c.77]

Сорбент для ГЖХ представляет собой мелкозернистый гранулированный носитель (твердая фаза), на который нанесен слой труднолетучего растворителя (неподвижная фаза). Носитель должен быть по возможности однородно пористым, практически адсорбционно и каталитически инертным по отношению к разделяемым веществам, но в то же время обладать способностью удерживать достаточное количество растворителя. Этим требованиям из наиболее доступных отечественных носителей в наибольшей мере удовлетворяет инзенский диатомитовый огнеупорный кирпич, прокаленный при 1000°С, а также микросферический диатомитовый носитель ТНД-ТС-М, сферохром-1, сферохром-2, динохром-Н, динохром-П, полихром-1 и др. За границей широко распространены целит-545, стерхамол, хромосорб и др. [c.106]

Капиллярные колонки изготовляют в зависимости от цели анализа из меди, латуни, нержавеющей стали, стекла, алюминия, нейлона, тефлона. К материалу колонки предъявляют жесткие требования. Он не должен адсорбировать анализируемые вещества и оказывать на них каталитическое воздействие. Поверхность капилляра должна хорошо смачиваться неподвижной фазой и быть вполне гладкой. Материал капилляра должен быть термостойким. Большое значение имеет способ нанесения жидкой фазы на стенки капиллярной колонки. Обычно применяют два способа продавливание и испарение. Оба способа предусматривают предварительное растворение жидкой фазы в эфире или другом подходящем растворителе. В таком состоянии жидкую фазу вводят в колонку. [c.121]

Бумага для хроматографирования. В распределительной хроматографии к бумаге предъявляются следующие требования она должна быть химически чистой, химически и адсорбцион-но нейтральной, однородной по плотности, обеспечивать определенную скорость движения растворителя. В СССР выпускают четыре сорта хроматографической бумаги № 1, 2, 3, 4. Каждый номер отличается от другого но плотности, а следовательно, и по скорости движения растворителя. Бумага № 1 и 2 называется быстрой , а № 3 и 4 — медленной . Хроматографическая бумага должна содержать достаточное количество неподвижной фазы. Обычные сорта бумаги гидрофильны, поэтому в случае применения воды в качестве неподвижной фазы не требуется специально увлажнять бумагу. [c.76]

Жидкие фазы для хроматографии должны удовлетворять следующим основным требованиям 1) жидкости не должны смешиваться друг с другом 2) неподвижной фазой должен быть выбран >астворитель, [c.239]

Основные требования к жидкостям, используемым в качестве неподвижных фаз, сле- [c.65]

Подвижная фаза (растворитель) является одной из составляющих системы жидкость — жидкость, ответственной за процесс разделения в распределительной хроматографии. Поэтому, кроме обычных требований, предъявляемых к растворителям в других видах жидкостной хроматографии (химической инертности по отношению к используемым неподвижным фазам, носителям и компонентам разделяемых смесей, низкой вязкости, чистоты, совместимости с детекторами, доступности и дешевизны), в распределительной хроматографии к подвижной фазе предъявляются и некоторые специфические требования. [c.66]

Основное требование — несмешиваемость с неподвижной фазой. Если неподвижная фаза растворяется в подвижном растворителе, то она будет вымыта из колонки, [c.66]

Неподвижная фаза и растворители. Носители. В связи с особенностями хроматографического процесса в молекулярно-ситовой хроматографии требования, предъявляемые к неподвижной фазе, отличны от обычных требований к носителям в адсорбционной и распределительной хроматографии. [c.74]

Основными требованиями ко всем видам колонок является инертность их материала, т. е. он не должен действовать химически или каталитически на неподвижную фазу, используемый газ-носитель и разделяемые компоненты, должен обеспечивать возможность изготовления колонок [c.90]

Успех разделения смеси веществ методом газожидкостной хроматографии обеспечивается в основном правильным выбором неподвижной жидкой фазы, которая должна обла- дать максимальной селективностью. Следует учитывать и другие требования, предъявляемые к неподвижным фазам. [c.102]

Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

Растворители. Первостепенное значение для успешного разделения смеси веществ методом хроматографии на бумаге имеет правильный выбор подвижной и неподвижной фаз. Это обусловлено тем, что разрешающая способность распределительной хроматографии зависит от различий в коэффициентах распределения компонентов исследуемой смеси между двумя жидкими фазами. Поэтому жидкие фазы для хроматографии на бумаге должны удовлетворять описанным ниже основным требованиям. [c.121]

Требование (а) подразумевает применение неактивного твердого носителя при содержании неподвижной фазы меньше 10%. При этом достигается максимальная эффективность разделения на единицу длины колонки и соответственно при данном относительном удерживании для данного разделения обеспечивается минимальная длина колонки. [c.67]

Согласно требованию (б) в качестве газа-носителя лучше всего применять водород. Большая величина коэффициента диффузии водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность разделения при высоких скоростях газа-носителя. По (в) предпочтение следует отдать наиболее селективной неподвижной фазе. Увеличивать относительное удерживание путем понижения температуры колонки нельзя, потому что это ведет к экспоненциальному увеличению продолжительности анализа. [c.67]

Количество неподвижной фазы, необходимое для покрытия твердого носителя, зависит от многих факторов. Основное требование при этом заключается в том, что количество неподвижной фазы никогда не должно быть настолько велико, чтобы полученный сорбент становился клейким и частицы спекались вместе, так как при этом эффективность разделения значительно снижается. Максимальная способность к поглощению жидкости в значительной степени зависит от величины и структуры поверхности твердого носителя (см. табл. 2). Активный силикагель, например, может поглощать до 60% неподвижной фазы стеклянные микрошарики, напротив, могут удерживать жидкую фазу в количестве лишь около 3% собственного веса для шамотовой муки и кизельгура содержание неподвижной фазы не должно превышать 20-30%. [c.96]

С большой чувствительностью. Даже газы, выделяемые многими сортами резины, могут вызвать нарушение нулевой линии на хроматограмме. К давлению паров неподвижной фазы также предъявляются более жесткие требования, чем при работе с катарометром. Возрастание ионизационного тока с повышением температуры колонки чаще всего связано с испарением неподвижной фазы. [c.150]

При постоянном росте числа рекомендуемых неподвижных фаз (в настоящее время оно достигает нескольких сот) возникает вопрос, не целесообразнее ли было бы ограничиться небольшим числом фаз. Конечно, в газохроматографической лаборатории удобнее использовать небольшой ассортимент неподвижных фаз, отвечающих требованиям данной лаборатории. Но не следует думать, что все новые задачи разделения можно решить исключительно ири номош.и стандартных колонок. Имеются многочисленные примеры того, как применение специальной, особенно селективной фазы позволяет резко сократить число теоретических тарелок и разделить смесь, которая при использовании обычных фаз требует очень высокого числа теоретических тарелок или вовсе не разделяется. Поэтому ограничение небольшим числом неподвижных фаз может снизить эффективность метода газовой хроматографии. [c.187]

Каждое вещество, используемое в качестве неподвижной фазы, должно удовлетворять оиределенным требованиям, которые уже были перечислены в гл. III. В дополнение к этому ниже приведены максимальные рабочие температуры фаз, если они известны. Эти температуры относятся к применению катарометров в качестве детекторов для значительно более чувствительных ионизационных детекторов они, как показывает опыт, лежат на 70—90° ниже. [c.187]

В пределах каждого класса соединений неподвижные фазы разделены далее ио группам близкой селективности. Поскольку в этих группах собраны фазы, обладающие сходными характеристиками разделения, то испытание одной из фаз данной группы позволяет, как правило, оценить пригодность других фаз этой группы для решения конкретной задачи разделения. Конечно, применять данную фазу можно, только если она отвечает требованиям нелетучести и устойчивости ири нагревании в условиях работы. Так, сквалан пригоден ири 120°, в то время как --гексадекан нельзя исиользовать при этой температуре. Но поскольку соединения этой группы по селективности существенно не отличаются друг от друга, то достаточно вместо испытания всех алифатических углеводородов ири низких и средних температурах применить лишь сквалан. [c.189]

Так как на капиллярную трубку из-за отсутствия пористой поверхности можно нанести лишь очень небольшое количество неподвижной фазы, величина пробы не должна превышать нескольких микрограммов. Такое ничтожное количество пробы требует высокочувствительного детектора. Этим требованиям удовлетворяет пламенно-ионизационный детектор, впервые предложенный Мак-Уильямом и Дьюаром (1957). [c.311]

Для процесса изготовления необходима известная пластичность материала, чтобы можно было вытянуть длинную трубку с одинаковым внутренним диаметром по всей длине. При эксплуатации капиллярные колонки не должны изменять поперечное сечение под влиянием рабочей температуры и колебаний давления порядка нескольких атмосфер. Материал должен быть инертным в условиях эксплуатации по отношению к разделяемым компонентам, неподвижным фазам и газу-носителю, а также должен быть непроницаемым для этих веществ при данном избыточном давлении. Кроме того, внутренняя поверхность трубки должна быть гладкой и чистой. Названные требования до некоторой степени условны. Неоднократно в газовой хроматографии наряду с капиллярами из стекла успешно применялись также капилляры из меди, латуни, алюминия, нержавеющей стали, найлона, перлона, и дедерона. [c.312]

Для этого через дозатор вводят газ, который фиксируется детектором и практически не сорбируется неподвижной фазой. Лучше всего этим требованиям удовлетворяет метан. [c.320]

Открытые колонки внутренним диаметром около 1 мм — мы называем их широкими капиллярными колонками — принадлежат по своей разделительной способности к истинным капиллярным колонкам. Они оказались эффективней заполненных колонок обычного диаметра (4—6 мм). Допустимое количество пробы значительно выше, чем у истинных капиллярных колонок. Количество пробы составляет примерно 1 мкл, и можно обойтись без применения делителя потока (ср. разд. 5.3.2). При больших количествах пробы проще применять другие физикохимические методы (как, нанример, масс-спектрометрию) для идентификации хроматографических пиков. Наконец, при больших диаметрах удобнее изготовлять и очищать колонки, а также наносить неподвижную фазу. При умеренных требованиях к эффективности разделения широкие капиллярные колонки можно рассматривать как наиболее удобный тип колонок. [c.336]

К жидкостям, применяемым в качестве неподвижной фазы, предъявляются довольно жесткие требования полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси и к твердому носителю, малая вязкость, незначительная летучесть, высокая селективность, термическая устойчивость. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя. [c.109]

Аналитическая задача разделения низкокипящих газов в общем виде является давно решенной и применяется в разных вариантах в лабораторных условиях. Однако удовлетворение всего комплекса требований, предъявляемых к анализу продуктов горения, при использовании одного принципа детектирования, одного газа-носителя и какой-то определенной неподвижной фазы в настоящее время не представляется возможным. [c.151]

Большое значение приобрел анализ объектов окружающей среды. При разработке соответствующих методик анализа осн. требования к ним заключаются в высокой чувствительности и правильности идентификации определяемых в-в. Этим требованиям удовлетворяют хромато-масс-спектрометрия с использованием двух и более неподвижных фаз. [c.403]

К ограничениям КГХ относятся необходимость изменения системы ввода проб и применения высокочувствительных детекторов с небольшим внутренним объемом повьппенные требования к инертности внутренней поверхности колонок и аппаратуры сложные методы получения капилляров и методы нанесения пленки неподвижной фазы и ее иммобилизации, приводящие к удорожанию аппаратуры. [c.64]

Успех разделения смеси веществ методом газо-жидкостной хроматографии обеспечивается в основном правильным выбором неподвижной фазы, причем она должна обладать наибольшей селективностью. Кроме того, следует учитывать ряд других требований, предъявляемых к неподвижным фазам. Все это заставляет нас прежде всего рассмотреть необходимые условия выбора неподвижных жидких фаз, а интересующихся теорией газо-жидкостной хроматографии отослать к соответствующим монографиям [3—51. [c.212]

Одним из основных требований к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Не менее важным являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее определяет значение коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя и была бы достаточно термически устойчивой. Несмотря на довольно жесткие требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам, в литературе описано очень большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз. В табл. 16 приведен список и основные свойства только наиболее широко применяемых жидких фаз. В ней же указаны вещества, смеси которых могут быть разделены на данных жидких фазах. [c.212]

Сущность работы. Требованию хорошего разделения смеси хлорметанов вполне отвечает этиленгликоль и его полимеры. На этих жидких неподвижных фазах можно достичь полного разделения смеси всех хлорированных метанов. В настоящей работе производится разделение смеси жидких ди-, три- и тетрахлорметанов на этилен-гликоле в качестве неподвижной жидкой фазы. Первым из компонентов этой смеси элюируется четыреххлористый углерод, затем хлористый метилен и последним хлороформ. В качестве детектора может служить катарометр. [c.226]

В газо-адсорбционной препаративной хроматографии, применяемой, для разделения смесей низкокипящих газов и легких углеводородов, к твердой неподвижной фазе — адсорбенту предъявляются другие требования. Адсорбент должен обладать высокой селективностью адсорбции различных веществ. Его ад- сорбционные свойства зависят от химической природы и величины поверхности и в значительной степени от пористости. Адсор<Зент не должен обладать полимеризующим действием. [c.67]

Эти требования в первом приближении проще всего осуществляются, например, если подвижная фаза протекает под действием перепада давления в трубке, наполненной мелко раздробленным сорбентом в качестве неподвижной фазы. Такая трубка, нанолненная сорбентом, называется хроматографической колонкой (подобно ректификационной колонке в случае дистилляции). Подлежащая разделению смесь вводится в подвижную фазу и вместе с ней поступает в колонку. Там каждый из компонентов смеси стремится распределиться между подвижной фазой и сорбентом в определенном отношении, соответствующем его адсорбируемости. Однако еще до того, как такое распределение успеет произойти, некоторая часть компонента в подвижной фазе продвинется дальше и на другом элементе поверхности неподвиж- [c.10]

Другим свойством, влияющим неблагоприятно на разделение, является активность носителя. С этой точки зрения идеальным считается материал, который ведет себя совершенно инертно как по отношению к неподвижной фазе, так и по отношению к анализируемым веществам. Однако имеется лишь немного твердых носителей, полностью отвечающих этому требованию, например полиэтилен и политетрафторэтилен, тогда как многие силикатные носители, например, отщепляют воду от спиртов или вызывают превращение чувствительных производных пинена (см. разд. 1.5). Еще чаще, чем такие химические воздействия, наблюдаются физико-химические, которые объясняются наличием относительно большой внутренней поверхности, присутствием посторонних атомов и нарушениями решетки (Грегг, 1958). Таким образом, анализируемые вещества не только растворяются в пленке неподвижной фазы (полезный процесс), но и адсорбируются также на поверхности твердого носителя (ненолевный процесс). Так как соответствующая изотерма адсорбции в противоположность изотерме растворения нелинейна, то форма пиков оказывается искаженной (образование хвостов). Это неблагоприятное явление наблюдается в тех случаях, когда твердый носитель обладает поверхностью больше чем примерно 2 м 1г и если исследуют полярные вещества на неполярных или малополярных неподвижных фазах. В последнем случае может происходить вытеснение менее полярного вещества (например, непод- [c.78]

О2 и СО при помощи н-гептана и ацетона. Эти же авторы применили фуран (т. кип. 32°) в методе, названном ими циркуляционной газовой хроматографией . Во всех других случаях верхний предел рабочей температуры диктуется давлением пара и термической устойчивостью неподвижной фазы. Потери веса или изменение неподвижной фазы вследствие испарения или разложения влияют на продолжительность жизни колонки, время удерживания и показания детектора. Харвей и Чокли (1955) указали, что температура кипения неподвижной фазы должна лежать по крайней мере на 100° выше температуры колонки. Однако выяснилось, что необходимы еще более жесткие требования. По Адларду (1957), давление пара неподвижной фазы при температуре колонки не должно превышать 1 мм рт. ст., а Тьюи (1960) рекомендует в качестве граничной температуры считать температуру, при которой за 1000 час испаряется 50% неподвижной фазы. По приближенному правилу за верхнюю границу температуры можно принять температуру колонки на 70° ниже температуры кипения неподвижной фазы, что соответствует давлению пара 0,1—0,5 мм рт. ст. [c.92]

Хроматографические колонки должны быть приготовлены таким образом, чтобы обмен между подвижной и неподвижной фазами происходил достаточно часто и достаточно быстро. Эти требования справедливы как для заполненных, так и для капиллярных колонок. Они выполняются лучше всего тогда, когда у обеих фаз толщина слоя мала, а общая поверхность раздела велика. В заполненных колонках это требование осуществляется с помощью грубопористой поверхности тонкозернистого твердого носителя или адсорбента. В капиллярных колонках это достигается образованием на внутренних стенках равномерно тонкой, прочно удерживающейся и стабильной пленки соответствующей неподвижной фазы. [c.322]

Как уже отмечалось выше, не существует носителя, который бы полностью отвечал требованию абсолютной инертности. Для удерживания гидрофильной фазы в качестве носителя наиболее широко применяюта/лг/ш-гель, диатомит, крахмал и целлюлозу. В случае гидрофобной неподвижной фазы носителями служат силанизированный диатомит, каучук, ацетили-рованная или импрегнированная бумага и силиконовый полимер. Все эти носители имеют значительную поверхность, поэтому полностью исключить адсорбцию не представляется возможным. Наибольшие затруднения возникают при приготовлении силикагеля, требующего очень точного соблюдения условий. Напротив, при использовании крахмала адсорбция в известной степени благоприятствует успешному разделению веществ на колонке. По имеющимся в настоящее время данным, наиболее инертным из перечисленных носителей является диатомит. Однако равномерная набивка колонки диатомитом и правильное проявление полос требует известного навыка. На фильтровальной бумаге часто отмечается нежелательное размазывание пятен, образование хвостов , которые могут быть вызваны не только адсорбцией, но и ионизацией разделяемых веществ, присутствием одного из компонентов в слишком высокой концентрации или химическим изменением разделяемых веществ в процессе хроматографирования (гидролиз, окисление и т. д.) [c.450]