Электронозахватный ионизационный детектор

Электронозахватный ионизационный детектор [c.73]

Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата (ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием /3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино- и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфторированные, служат для введения электронозахватных групп в амино- и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфиров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. Основное требование — это способность соединения принимать отрицательный заряд вследствие электронного захвата. Соответственно при помощи этого детектора можно обнаруживать галогенированные и нитроароматические соединения, многоядерные ароматические углеводороды и сопряженные карбонильные соединения. [c.55]

Наиболее часто применяют детектор по теплопроводности и пламенно-ионизационный. Действие детектора по теплопроводности основано на изменении теплопроводности газа-носителя в присутствии других веществ. Он характеризуется большой универсальностью, так как чувствителен практически ко всем летучим органическим соединениям. Действие более чувствительного пламенно-ионизационного детектора основано на измерении тока насыщения ионизированной газовой смеси в зависимости от ее состава. Детектор чувствителен к органическим соединениям и нечувствителен к парам воды. Кроме этих двух детекторов, в газохроматографическом анализе лекарственных веществ, особенно если требуется повышенная чувствительность определения, можно использовать селективные детекторы, такие, как термоионный и электронозахватный. [c.108]

Широко распространены в газовой хроматографии также пламенно-ионизационные детекторы, отличающиеся более высокой чувствительностью по сравнению с катарометрами. Иногда используются и специальные детекторы (электронозахватный, микрокулонометрический, инфракрасный и т. п.), высокоселективные по отношению к определенным группам соединений. В конце 80-х годов в практику введены атомно-эмиссионные детекторы, селективные при анализе элементов, например, серосодержащих компонентов нефтяных фракций. [c.121]

Средняя линейная скорость газа-носителя определяется из времени удерживания неудерживаемого вещества. Это вызывает трудный вопрос выбора вещества-метки. Для детектора по теплопроводности и электронозахватного детектора удовлетворительные результаты дает воздух, однако он не детектируется ни пламенно-ионизационным, ни пламенно-фотометрическим, ни термоионным детекторами. Для пламенно-ионизационного детектора в большинстве случаев приемлемые результаты дает метан, особенно при высоких температурах. При умеренных температурах на большинстве жидких фаз он до некоторой степени удерживается, давая значения коэффициента емкости колонки, которые редко превосходят 0,1. [c.62]

Хроматографы ЛХМ. Выпускают различные модели хроматографов ЛХМ. Они также имеют блочную конструкцию и включают катарометр, пламенно-ионизационный, электронозахватный, термоионный (аэрозольного типа), пламенно-фотометрический детекторы, блок программирования температуры (с максимальной скоростью 25°С/мин) и блок автоматического управления дозатором. При работе в изотермическом режиме (до 300°С) точность поддержания температуры составляет 0,1 °С. Нижние пределы обнаружения составляют для катарометра (по пропану) 10 % (об.), для пламенно-ионизационного детектора (но пропану) 10 г/с, для термоионного (по фосфору) 3,5-10 г/с и (по азоту) 6-10 г/с, для пламеннофотометрического (по сере) 2-10 г/с и для электронозахватного (по линдану) 3-10 г/с. [c.167]

Имеются самопишущие приборы с двумя системами регистрации, что позволяет одновременно записывать две хроматограммы, например количественную от пламенно-ионизационного детектора и качественную от электронозахватного или термоионного. Перо регистратора записывает на движущейся диаграммной ленте сигнал в интервалах от 0 до 1 от 0 до 2,5 от 0 до 5 или от 0 до 10 мВ (наиболее чувствительные регистраторы имеют шкалу 0—0,1 мВ). [c.178]

Как известно, пламенно-ионизационный детектор не -реагирует на присутствие НС1, НВг, С12 и т. п. Однако Филлипсу и Оуэнсу [117] удалось сконструировать пламенно-ионизационный детектор, чувствительный к таким веществам. Элюат вводили непосредственно в "водородное пламя через две концентрические никелевые трубки. Чувствительность по хлору составляла около 8-10 мВ-мл/мг. Аналогичные результаты были получены и для сероуглерода. Для определения галогенсодержащих соединений можно использовать также электронозахватный детектор. [c.243]

Хроматографические методы анализа соединений фосфора описаны в обзорах [125, 126]. Повышенная реакционная способность многих фосфорных соединений вызывает необходимость тщательного подбора материала аппаратуры, а также твердых носителей и детектирующих систем. Рекомендуется использовать,стеклянные колонки (хотя для анализа ряда систем применяли колонки из нержавеющей стали). Из детекторов используют катарометр, пламенно-ионизационный детектор, а также детекторы, имеющие повышенную чувствительность к фосфору, — электронозахватный, термоионный, микрокулонометрический и пламенно-фотометрический (см. также гл. III и VII). Катарометры (даже изготовленные из боросиликат-ного стекла с танталовыми нитями) [127] и горелки пламенно-ионизационного детектора с кварцевым наконечником [128] обычно приходится периодически очищать от продуктов превращения анализируемых веществ путем промывки растворителями. [c.244]

Наибольшей чувствительностью и селективностью из ионизационных детекторов обладает электронозахватный детектор (ЭЗД). Для определения электронного сродства органических соединений в 1957 г. Ловелок [52] предложил ЭЗД, основанный на захвате тепловых электронов в камере с радиоактивным источником. Было установлено, что сродство некоторых вешеств к электронам (табл. VHI.6) с тепловыми энергиями часто бывает связано с их биологической активностью. Последующие успехи в использовании ЭЗД для анализа органических, металлорганических и неорганических соединений, для анализа токсикантов и пестицидов показали пригодность этого детектора для точных количественных измерений. Именно поэтому ЭЗД находит все большее применение в химии, биологии, медицине, пищевой промышленности, сельском хозяйстве и экологических исследованиях [1 ]. [c.413]

В принципе ионизационный детектор может работать и без источников излучения, например за счет электронов, ускоряемых электрическим полем [43] или ультрафиолетовым излучением [44, 45] преимуществом радиоактивных препаратов в первую очередь является то обстоятельство, что по сравнению с другими методами ионизации их интенсивность совершенно не зависит от внешних условий, именно поэтому практически все промышленные электронозахватные и гелиевые детекторы снабжаются радиоактивными источниками. [c.429]

Выбор прибора для работы заключается прежде всего и главным образом в подборе наилучшего типа детектора. Выбор детектора в значительной степени определяется тем уровнем концентраций, который необходимо измерить. При работе с микрограммами веществ наилучшим детектором для широкого использования, вероятно, является детектор по теплопроводности (катарометр). Для работ с ультрамалыми количествами металлов менее 10 г необходимы более чувствительные детекторы, принцип действия которых основан на явлении ионизации. Наиболее широко используются для изучения хелатов металлов катарометр, электронозахватный детектор и пламенно-ионизационный детектор. [c.71]

В некоторых случаях в чувствительный элемент вместе с выходящим из колонки газом вводят дополнительный независимый поток газа. Этот поток может либо смешиваться с выходящим из колонки газом до поступления в чувствительный элемент, либо поступать в чувствительный элемент через отдельный вход. Так, в детекторе Скотта или в пламенно-ионизационном детекторе необходимо введение горючего газа для образования пламени. В аргоновом и электронозахватном детекторе вводят поток так называемого промывающего газа, применяемого для уменьшения эффективного объема чувствительного элемента. [c.37]

Очистка газовых потоков от пыли, влаги и органических соединений выполняется с помощью фильтров, заполненных достаточно активными адсорбентами (силикагель, уголь, молекулярные сита). Чистота газов особенно важна при работе с высокочувствительными ионизационными детекторами (пламенноионизационным, электронозахватным, аргоновым, гелиевым), где примеси могут являться дополнительным источником искажений нулевой линии. Допустимый уровень загрязнения газов [c.31]

Наиболее часто в практике газовой хроматографии используется пламенно-ионизационный детектор в последнее время получили распространение детекторы электронозахватный, пла-менно-фотометрический, фотоионизационный и термоионный. [c.78]

В то время как чувствительность ЭЗД быстро нарастает с увеличением числа атомов хлора, чувствительность ПИД лишь медленно снижается, оставаясь на довольно высоком уровне. Поэтому во многих случаях, когда для детектирования подобных смесей не нужна высокая селективность электронозахватного детектора, удобнее применять пламенно-ионизационный детектор. [c.91]

Работа с температурами ниже комнатной (от —100°С) достигается подачей в термостат жидкого азота через электромагнитный клапан, устанавливаемый на аналитический блок при необходимости. В верхней части аналитического блока (над камерой термостата колонок) расположены два идентичных испарителя, один пламенно-ионизационный детектор и свободное гнездо для другого пламенного детектора, детектор по теплопроводности или электронозахватный (или свободное гнездо для их установки), клеммные колодки для электрических соединений испарителей и детекторов, трубки для подвода газа-носителя, водорода и воздуха к испарителям и пламенным детекторам. На задней стенке аналитического блока находятся разъемы для кабельных соединений с другими блоками хроматографа, щтуцеры для подключения газовых линий и сетевой шнур. [c.136]

Существует большое количество детекторов ионизационного типа, основанных на том, что ионы в них образуются в результате радиоактивного излучения, источник которого размещается в специальном контейнере в камере детектора. К ним относятся детектор поперечного сечения ионизации, аргоновый, аргоновый триод-ный, электронозахватный и др. Подробно с этими тина- [c.123]

Неподвижная жидкая фаза должна обладать химической термостойкостью, т. е. должна быть химически инертной при температуре колонки к разделяемым компонентам смеси. НЖФ характеризуют максимально допустимой рабочей температурой колоики (МДРТ), или верхним температурным пределом применения. При работе с пламенно-ионизационным детектором этот предел ниже на 50—100°С, а для электронозахватного детектора на 100—125°С ниже, чем при работе с катарометром. Если эта температура будет превышена, колонка может выйти из строя из-за испарения жидкой фазы или ее разложения. Некоторые жидкие фазы характеризуют минимальной рабочей температурой — она должна быть выше температуры плавления жидкой фазы. [c.295]

Если снять хроматограммы одной и той же пробы на детекторе, показания которого пропорциональны массе вещества, и на детекторе, обладающем селективной чувствительностью к отдельным веществам, то можно определить специфические поправочные коэффициенты этих двух детекторов для отдельных хроматографических пиков. Сопоставление этих факторов с табличными значениями позволяет сделать вывод об имеющихся функциональных группах и гетероатомах. Для капиллярных колонок может быть с успехом использована комбинация пламенно-ионизационного детектора, чувствительность которого определяется числом атомов углерода, содержащихся в молекуле, с электронозахватным детектором (ср. Оке, Хартман и Димик, 1964). В сочетании с капиллярными колонками в качестве специфических детекторов применяли фосфорный и галогенный пламенно-ионизационные детекторы (Кармен, 1964) и кулонометрический детектор, реагирующий на фосфор, серу и галогены (Коулсон и Каванаг, 1959 ср. также Пирингер, Татару и Паскалау, 1964). [c.356]

Выбор детектора определяется уровнем определяемых концентраций. Для определения малых концентраций хрома и других элементов широкое применение находит электронозахватный детектор благодаря своей высокой чувствительности к комплексам фторсодержащих р-дикетонов [293, с. 73]. Еще ранние исследования позволили определить с этим детектором до 2-10 г Сг [573, 1009—1012]. Чувствительность детектора увеличивается с ростом содержания фтора в молекуле хелата так, в сравнимых условиях предел обнаружения Сг(АА)з составляет 2,5-10 моля, Сг(ТФА)з—1,8-10 моля, а Сг(ГФА)з — 4,9-10 моля [1009]. Применение пламенно-ионизационного детектора не позволяет получить такой высокой чувствительности [293], кроме того, она уменьшается с ростом содержания фтора в молекуле хелата. Например, при использовании водородного пламени предел обнарулгения Сг(АА)з равен 1,2-10 моля, а Сг(ТФА)з— [c.68]

Максимальная рабочая температура, или верхний температурный предел использования, соответствует работе с детектором по теплопроводности (катаро-метром). При работе с более чувствительными детекторами указанный предел нужно снизить на 50—100° С для пламенно-ионизационного детектора и на 100— 125° С — для электронозахватного. Минимальной рабочей температурой обцчно считают температуру несколько выше той, при которой фаза остается в твердом состоянии или в виде слишком вязкой жидкости (хроматограммы при этом получаются с размытыми несимметричпыми пиками, э( ективность разделения низкая). В некоторых случаях вместо минимальной рабочей температуры указана близкая к ней температура плавления Т . Для мезофаз (жидкокристаллических веществ) приведены диапазоны температуры смектического и"нематического состояний и Тнем- [c.276]

Хроматографы ХЛМ-8МД. Эти приборы (модели 1—7) разработаны СКВ ГХ и выпускаются заводом Моснефтекип , они также имеют блочную конструкцию и могут включать катарометр, пламенно-ионизационный детектор и устройство для программирования температуры. Возможна работа с насадочными (внутренним диаметром 3 мм) и капиллярными колонками при температуре до 300 °С (температура испарителя — до 350 °С). Пороговая чувствительность по пропану для пламенно-ионизационного детектора составляет 2,5-10"8 мг/с, для катарометра (газ-носитель гелий), 2-10"8 мг/см3. Различные модели серии Газохром наряду с катарометрами могут включать детекторы термоионный (пороговая чувствительность по метафосу 5 10 8 мг/с) и электронозахватный (пороговая чувствительность по у-гексахлорциклогексану 5-Ю""9 мг/с). Такие модели имеют специальное назначение- для анализа хлор- и фосфороргани-ческих пестицидов. [c.183]

Хроматографы фирмы Varian (США) выпускаются в разнообразных модификациях. Для текущих анализов рекомендуются модели 920, 940, а также серии 1400 и 2400. Приборы модели 920 оснащены катарометром, интервал рабочих температур — от комнатной до 400 °С прибор модели 940 имеет ионизационный детектор. Хроматографы серий 1400 и 2400 б олее универсальный Так, в приборе модели 1440 имеется пламенно-ионизационный, термоионный и электронозахватный детекторы, возможно программирование температуры. [c.183]

Силильные производные приготовлены реакцией соответствующих аминокислот с БСА [1, 3, 112. Использовали и другие силилирующие реагенты, ТМХС и ГМДС [112], которые, как оказалось, не приводят к 100%-ному превращению в ТМС-производное. Во всех работах получено удовлетворительное разделение на колонках с силиконовыми фазами, однако сведения об анализах природных смесей отсутствуют. Только в одной работе [3] упоминается о трудностях при экстракции природных смесей из крови. В той же работе [3] продемонстрировано определение МИТ в количестве до моля с помощью электронозахватного детектора, а в работе [112] сообщается об определении до 6-10 моля МИТ с использованием пламенно-ионизационного детектора. Указанные чувствительности как раз имеют порядок величин, позволяющий анализировать один или несколько миллилитров цельной крови. Недостатком триметил-силилирования является его заметная неспецифичность, поэтому многие из сопутствующих соединений образуют производные, появляющиеся на хроматограммах при использовании пламенно-ионизационного детектирования. Электронозахватный детектор должен устранить этот недостаток. Иодированную контрастную среду, которая может мешать количественному анализу иодированных аминокислот, предварительно отделяют от их ТМС-производных при использовании ГХ. [c.93]

Для указанных целей достаточно использования обычных для ГЖХ детекторв, а именно пламенно-ионизационного детектора (ПИД) и детектора с нагреваемой нитью (ДНП). ПИД применяется для малонагруженных набивных и капиллярных колонок из-за их низкой емкости, тогда как ДНИ можно использовать только для сильнонагруженных колонок. Электронозахватный детектор (ЭЗД) не применялся для газохроматографического анализа производных пептидов. В этом случае в отличие от производных аминокислот применение ЭЗД ограничено из-за неизбежно высокой температуры колонки и связанной с этим опасностью загрязнения детектора в результате утечки фазы с колонки, влияющей на интенсивность сигнала и чувствительность. Тем не менее гептафторбутирилпроизводные могли бы оказаться полезными вследствие их большей летучести и высокого сродства к электрону. [c.154]

Согласно йенцшу и Отте 1[1], селективными называют детекторы, которые по крайней мере к одному компоненту (исключая газ-носитель) имеют нулевую чувствительность, т. е. для пары веществ, одним из которых является компонент ], специфичность становится равной оо. Так, например, ПИД и пламенно-фотометрический детекторы являются селективными в отлпчие от детекторов по теплопроводности и ионизационных детекторов (кроме электронозахватных, которые регистрируют только высокие концентрации углеводородов совместно с детектором сечения ионизации). [c.377]

Ионизационные детекторы представляют собой ионизациовные камеры с встроенным источником ионизирующего излучения. В зависимости от выбора газа-носителя и рабочего напряжения различают электронозахватные детекторы, детекторы сечения ионизации и детекторы с инертным газом, причем последние можно в свою очередь разделить на аргоновые и гелиевые ионизационные детекторы. Рабочие области ионизационных детекторов определяются их вольт-амперными характеристиками (рис. VI.33). [c.428]

Пламенно-ионизационный детектор по чувствительности занимает промежуточное положение между электронозахватным детектором и детектором по теплопроводности. Детекторы, основанные на ионизации в водородном пламени, были впервые сконструированы Мак-Вильямом и Дьюаром [28, 29] и Харлеем, Нелом и Преториусом [30]. При горении смеси водорода с кислородом или воздухом образуется очень ма.ло ионов, однако в присутствии веществ, содержащих углерод, наблюдается ионизация пламени и оно становится проводящим. Механизм образования ионов пока недостаточно ясен, однако безотносительно к механизму увеличение электропроводности достаточно для того, чтобы детектор мог служить эффективным устройством для онределения углеродсодержащих веществ. [c.78]

Для того чтобы при анализе биологических образцов свести к минимуму влияние основного компонента пробы, следует использовать селективные детекторы. В большинстве случаев чувствительность этих детекторов к специфическим элементам выше, чем у детектора по теплопроводности или пламенно-ионизационного детектора, а следовательно, они идеально подходят для определения следовых количеств веществ в сложных смесях. В результате исключаются стадии предварительной подготовки пробы — экстр 1кция и концентрирование, или же предварительная подготовка существенно упрощается. Среди наиболее часто применяемых селективных детекторов следует отметить электронозахватный (анализ хлорсодержащих соединений), пламеннофотометрический (анализ серу- и фосфорсодержаш 1Х соединений) и с13отно-фосфорный (анализ азот- и фосфорсодержащих соединений). Кроме того, в результате внедрения в лабораторную практику гибридных методов анализа — ГХ-МС и ГХ-ИК — спектроскопии — клиническая медицина имеет в своем распоряжении широкую гамму методов, позволяющих определить строение различных химических веществ. [c.253]

ГХ-ИК — газовая хроматография с ИК-спектроскопическим детектированием ДТП — детектор по теплопроводности ЖХ — жидкостная хроматография КГХ — капиллярная газовая хроматография МГХ — многомерная газовая хроматография мед — масс-селективное детектирование ПИД — пламенно-ионизационный детектор ПФД — пламенно-фотометрический детектор СФХ — сверхкритическая флюидная хроматография ТСХ — тонкослойная хрооматография ХМС — хромато-масс-спектрометрия ЭЗД — электронозахватный детектор FS — плавленый кварц [c.282]

Хроматографирование водных растворов с использованием нечувствительного к воде пламенно-ионизационного детектора применяют для определения жирных кислот от уксусной до капроновой (на муравьиную кислоту детектор не реагирует), спиртов, летучих аминов, одноатомных фенолов, кетонов [25], хлорэтиленов [33] и других соединений при концентрациях 1—10 мг/л. С помощью электронозахватного детектора регистрируют следы полициклических углеводородов, сероуглерода, дибромэтана и др. [25]. [c.22]

Наибольшее распространение в силу универсальности, превосходных характеристик и высоких эксплуатационных качеств получили пламенно-ионизационный детектор и детектор по теплопроводности, входящие в состав почти всех хроматографов. Кроме того, широко используются селективные детекторы, позволяющие определять в сложных смесях только соединения определенного состава. К ним в первую очередь относятся детекторы электронозахватный, термоионный и пламенно-фото-метрический, использование которых упрощает расшифровку хроматограмм, повьшдает чувствительность, значительно сокращает время анализа и объем пробы исследуемой смеси. Такие преимущества селективных детекторов являются основной причиной их широкого применения при анализе сложных смесей биологического или природного происхождения и загрязнения окружающей среды. [c.58]

Цвет-2000 — газовые аналитические лабораторные хроматографы, предназначенные для качественного и количественного аналнза веществ с температурой кипения до 450°С. Хроматографы этой серии снабжены пятью детекторами пламенно-ионизационным, электронозахватным, термоионным (на фосфор и азот), пламенно-фотометрическим и катарометром. Температурный режим — изотермический и программирование температуры от —100 до 400°С. Колонки аналитические стеклянные и стальные, а также стеклянные капиллярные. Для хроматографа характерна максимальная степень автоматизации благодаря наличию нстроенной ЭВМ. [c.63]

Кроме детекторов, описанных выше, для ВЭЖХ используют и другие приборы электрохимический, инфракрасный, детектор с диодной матрицей, масс-спектро-метрический, транспортный с пламенно-ионизационным детектированием, радиоактивный, по диэлектрической проницаемости, электронозахватный, кулонометрический и др. Одни из них обладают высокой селективностью или чувствительностью, другие дают важную качественную информацию. Рассмотрим более подробно некоторые из них. [c.156]