Микроколичества вещества в газах

Анализ микроколичеств углеводородных газов. Несколько изменяя и дополняя схемы вышеописанных вакуумных установок, можно построить прибор, который позволит провести детальное определение индивидуальных углеводородных газов, а также наиболее часто встречающихся неорганических газообразных веществ. [c.247]

Ко второй группе можно отнести методы реакционной газовой хроматографии, т. е. сочетание хроматографического анализа и направленного превращения исследуемых соединений (химические реакции или селективная адсорбция) в едином хроматографическом приборе [4]. Эти методы позволяют использовать микроколичества вещества без предварительного выделения их из смеси. Реакции проводятся в микрореакторах или непосредственно в колонке в потоке газа-носителя. [c.5]

Глава IV МИКРОКОЛИЧЕСТВА ВЕЩЕСТВА В ГАЗАХ [c.24]

Микроколичества вещества в газах 25 [c.25]

Микроколичества вещества в газах 27 [c.27]

Ввод без деления потока предпочтителен при анализе микроколичеств вещества в разбавленном растворе. Проба, введенная при помощи микрошприца в нагретый испаритель (при закрытом клапане делителя потока), переносится-потоком газа-носителя в колонку и концентрируется в начале колонки в виде узкой полосы. Концентрирование связано с конденсацией пробы при начальной пониженной температуре колонки. Через 20—30 с после ввода пробы клапан делителя открывается и остатки растворителя выдуваются в атмосферу потоком газа-носителя. Потери образца можно снизить до 1—2%, оптимизируя время перекрывания клапана, а программирование температуры колонки способствует улучшению формы пиков. [c.106]

Со времени открытия Ловелоком группы ионизационных детекторов " стало возможно определять очень низкие концентрации органических веществ. Последние модификации аргонового ионизационного детектора позволили использовать его для анализа микроколичеств постоянных газов. [c.42]

Анализ микроколичеств вещества — характерная особенность газовой хроматографии. На обычных аналитических колонках с насадкой величина пробы для анализа составляет I—2 мг. Однако совершенно новые возможности открылись с изобретением так называемой капиллярной газо-жидкостной хроматографии, предложенной в 1958 г. М. Голеем [4]. В этом случае разделение осуществляется в стеклянных или металлических капиллярах, внутренние стенки которых покрыты тонким слоем неподвижной фазы. В этом случае можно проанализировать пробу в 10 —10 г. В капиллярном хроматографе приходится использовать высокочувствительные детекторы малого объема и вводить пробу специальными микродозаторами или направлять на анализ только часть вводимой в поток пробы. Так, например, в капиллярном хроматографе ХГ-1301 (рис. 2), жидкую пробу при помощи микрошприца вводят в смеситель, представляющий собой металлический цилиндр емкостью 30 мл. Внутри смесителя находится испаритель. Вводимая жидкая проба испаряется и смешивается с газом-носителем, после чего паро-газовая смесь поступает в дозатор поршневого типа, работающий по [c.278]

При разработке методов повышения чувствительности масс-спектрометрического анализа следует различать абсолютную и относительную чувствительность масс-спектрометра. Абсолютная чувствительность определяется величиной (в граммах) того минимального количества вещества в системе напуска, которое может быть замечено с помощью масс-спектрометра. Этот показатель имеет очень большое значение особенно 3 случае анализа микроколичеств вещества, что имеет место, например, при анализе газов, выделяющихся из микрометеоритов или образующихся при ядерных взаимодействиях. [c.66]

Химики приобрели в газо-жидкостной хроматографии мощный и вместе с тем простой универсальный метод разделения и анализа сложнейших смесей самых разнообразных, в основном органических, веществ. Для анализа необходимо, чтобы компоненты смеси были летучи и стойки при температуре разделительной колонки летучесть может быть минимальная и лишь достаточная для обнаружения детектором паров, выходящих вместе с газом-носителем из колонки. Детекторы в настоящее время обладают настолько высокой чувствительностью, что отмечают концентрацию паров 10 % (объемн.) и даже менее, например пламенно-ионизационный детектор. Это позволяет, с одной стороны, разделять и анализировать высококипящие вещества (при условии, если неподвижная жидкая фаза практически нелетуча), с другой стороны, работать с микроколичествами анализируемой смеси. Это особенно выгодно, когда компоненты смеси термически мало устойчивы, а исследователь располагает лишь весьма малыми количествами анализируемого материала. [c.187]

Бумагу, содержащую хлорид кобальта(П), можно использовать для определения микроколичеств воды, выделяющихся при нагревании твердых веществ [66], а также для определения воды в газах, в частности в кислороде [5]. В первом случае образец, например влажную соль, помещают в конец стеклянной трубки, в другом конце которой находится бумага, обработанная хлоридом кобальта. После удаления воздуха трубку запаивают, а ее конец, в котором находится соль, нагревают на глицериновой бане. Если количество воды, выделившееся при нагревании, превышает 50 мкг, то бумага приобретает фиолетовый или розовый цвет. Асами [5] готовил индикаторную бумагу из фильтровальной бумаги, погружая ее в 3%-ный водный раствор хлорида кобальта(П). После высушивания на воздухе нижнюю кромку бумаги удаляли, а оставшуюся часть разрезали на полоски размером 2 X 14 см [c.348]

УДАЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ГАЗОВ [c.173]

Химические методы анализа не утратили своего значения благодаря надежности, высокой точности, а также относительной простоте приборов и техники выполнения анализа. За последние годы в СССР и за рубежом разработано и внедрено в промышленное производство, исследовательскую и лабораторную практику значительное количество приборов и оборудования для проведения качественного и количественного анализа. Ниже рассматриваются некоторые из них. Приборы позволяют производить объемное и амперометрическое титрование, определять микроколичества воды в различных веществах, серы в нефтепродуктах, азота, спирта в спиртосодержащих жидкостях, пределы воспламенения горючих газов и паров, разделять вещества с достаточной степенью чистоты. [c.237]

Приближенные теоретические расчеты [507] показали, что возбуждение спектров в ПК может обеспечить на порядок более низкие абсолютные й относительные пределы обнаружения большого числа элементов по сравнению с дугой. Успешное применение горячего ПК возможно только при сравнительно небольшой плотности паров в зоне разряда. Это ограничение в сочетании с термическим характером поступления пробы и наличием фракционного испарения определяет основные направления в использовании горячего ПК для анализа чистЫх веществ. С его помощью возможно определение 1) микроколичеств элементов в отсутствие основы (анализ разбавленных растворов и концентратов примесей, предварительно извлеченных из пробы) 2) примесей в присутствии основы при условии их фракционного испарения и малого поступления в-разряд элементов основы 3) трудновозбудимых элементов (например, галогены, Р, 5, 8е, Аз) 4) газов в металлах. [c.187]

В детекторе по электронному захвату газ-носитель (азот) ионизируется под воздействием потока частиц от радиоактивного источника. Концентрацию образующихся электронов измеряют с помощью системы электродов, подобной использующейся в пламенно-ионизационном детекторе. При попадании в детектор вещества, захватывающего свободные электроны, ток между электродами уменьшается пропорционально концентрации этого вещества. Особенно высока чувствительность детектора к соединениям, содержащим галогены и фосфор, а также к металлор-ганическим соединениям. К углеводородам (кроме ароматических полиядерных), спиртам, аминам и многим другим соединениям этот детектор нечувствителен. Высокую чувствительность (до 10 з г) электроннозахватного детектора используют при определении микроколичеств галоген- и фосфорсодержащих пестицидов. [c.620]

Метод, разработанный для определения микроколичеств водорода в органических соединениях, основан на сожжении вещества в потоке кислорода. Продукты сгорания собирают в газо- [c.95]

При вводе пробы без деления потока газа-носителя испарение пробы и ее поступление в колонку длится дольше, чем при использовании делителя потока, что позволяет работать при более низких температурах и не подвергать пробу жесткому термическому воздействию. Ввод пробы без деления потока газа-носителя применяется преимущественно при анализе микроколичеств высококипящих веществ, растворять которые можно в низ-кокипящем растворителе. На рис. 4—б представлены типичные хроматограммы, полученные при применении ввода пробы без деления потока газа-носителя. [c.20]

Если в качестве реактива необходимо применить газообразное вещество (НаЗ, СОг, МНз и др.), то для получения микроколичеств газа удобны простые приспособления, изображенные на рис. 4. Более сложные модели, описанные - в литературе, малорентабельны. [c.36]

Высокая мощность и другие указанные достоинства лазерных источников позволяют легко исследовать спектры КР веществ в любых агрегатных состояниях и в микроколичествах. Газы могут изучаться, например, при возбуждении спектра аргоновым, криптоновым и другими лазерами с использованием многоходовой кюветы (рис. ХИ.Ю) весьма небольшого объема (от одного до нескольких смЗ). Микроколичества образцов в конденсированных фазах — твердых, порошкообразных, мелкокристаллических (до г) или жидких (до 10-4 см ) исследуются в капиллярах (рис. ХИ.Ю) или в открытом виде, например маленькие монокристаллы, волокна и т. п. Не составляет трудностей получение спект- [c.285]

Весьма перспективным для изучения очень важного начального периода работы катализатора оказалось использование импульсного хроматографического метода, позволяющего наблюдать постепенное изменение свойств катализатора при обработке его микроколичествами реагирующего вещества. Наглядный пример коренных изменений поверхности катализатора приведен в ряде работ - . В одной из них была исследована реакция дегидрирования бутенов в дивинил на промышленном катализаторе при 250° и импульсной подаче смеси бутенов в поток газа-носителя, поступающего в реактор. Обнаружено, что первый запуск реагирующей смеси в реактор не дает продукты реакции. При последующих импульсных вводах появляется лишь чистый дивинил, количество которого в следующих импульсах падает, постепенно достигая предельного значения (при этом наряду с дивинилом присутствуют а- и р-бутены (рис. 5). [c.30]

Очень полезна передвижная лабораторная мебель ее легко приспособить к любым изменениям и усовершенствованиям внутри помещения. В лаборатории должно быть несколько фиксированных пунктов для онабжения лаборатории водой и электроэнергией, а также, если это возможно, вакуумной линией и вспомогательными газами (азотом, сжатым воздухом и т. п.) желательно, чтобы все линии подводились или с пола, или с потол ка помещения. Вокруг этих сервисных мест группируют передвижные лабораторные столы, покрытые керамической плиткой, высокоустойчивым пластиком или нержавеющей сталью. Имеющиеся иа столах стальные каркасы удобны для закрепления полок, мешалок или другого оборудования. Передвижные шкафы на роликах или на колесиках можно расположить в виде буквы и или Ь, чтобы наиболее рационально использовать рабочую площадь. Расположение мебели буквой Ь предпочтительнее при работе с микроколичествами веществ, которую лучше всего выполнять сидя и имея под руками все необходимое. Организация и планировка такого рабочего места описаны в литературе 1[190]. [c.79]

Образующиеся при кислотном гидролизе фрагменты окисленных перйодатом и затем восстановленных полисахаридов можно разделить перегонкой или хроматографически и установить их природу и соотношения между ними. Ацетолиз таких полисахаридов дает, как было показано, ацетаты многоатомных спиртов, которые можно качественно и количественно проанализировать с помощью газо-жидкостной распределительной хроматографии, используя микроколичества вещества [32]. [c.317]

В СКВ аналитического лрибороетроения АН СССР закончена разработка высокочувствительного масс-спектрометра МИ-1306, предназначенного для анализа изотопного состава твердых веществ (включая микроколичества) и газов. В комплект прибора входит счетчик ионов с электронным умножителем. Основные технические данные прибора [c.130]

Ниже приведены общие методы [1, 5] окисления полисахаридов. Обычно полисахарид окисляют разбавленным раствором перйодата натрия на холоду, измеряя через определенные промежутки времени количества образовавшейся муравьиной кислоты и израсходованного перйодата. Концентрацию перйодата определяют титрованием [6—8] или — при работе с микроколичествами веществ — снектрофотометрически [9, 10]. Муравьиную кислоту определяют прямым титрованием стандартным раствором щелочи [11 — 13], или косвенно — по количеству иода, выделившегося из раствора иодида и иодата калия [12, 14], или по выделению углекислого газа (определяемого манометрически [15]) из бикарбонатного буферного раствора. [c.468]

Так, при глубоком окислении пропилена (концентрация СзН составляет (0,5-5,0) 10 моль/м , 120-230°С) на диоксиде марганца покрытие поверхности олефином не превышает 2-3% монослоя [207]. Такое низкое покрытие поверхности катализатора молекулами окисляющегося углеводорода приводит к. тому, что при глубоком окислении смесей микроколичеств углеводородов с близкой реакционной способностью не наблюдается конкуренции при их адсорбции на поверхности катализатора [208], вследствие этого можно обеспечить одновременное каталитическое превращение рада веществ, присут-ствующйх в реакционной смеси в низких концентрациях, что имеет большое практическое значение при разработке эффективных процессов каталитической очистки газов [206]. [c.174]

Имея в виду в дальнейшем разработку хроматографического метода определения микропримесей сероводорода и других серусодержащих соединений в нефтяных газах, мы поставили себе задачу разработать методику составления газовых смесей, содержащих известные микроконцентрации определяемых примесей. Обычно количественный хроматографический анализ требует предварительной градуировки прибора при помощи искусственных смесей с заданными концентрациями определяемых веществ. Эта задача существенно осложняется при необходимости определять микро концентрации и особенно таких агрессивных соединений, как сероводород. Если определяемый компонент, содержащийся в микрокОличествах, является агрессивным газом (например, двуокись азота, хлор, сероводород и др.), возможность сколько-нибудь длительного хранения газовой смеси даже в тщательно подготовленных для этой цели сосудах без изменения содержания примеси весьма сомнительна. С другой стороны, существенно ограничивается применение вытесняющих и напорных жидкостей. Все это и заставило нас искать такие методы составления градуировочных смесей, содержащих микронримеси сероводорода, которые были бы свободны от указанных выше недостатков. [c.253]

МИ13П Изотопный микроколичества и микропримеси газов, твердых веществ и паров легколетучих веществ [c.9]

Рис. 1.23. Схема динамического устройства для приготовления воздушных смесей с известным (низким) содержанием целевых компонентов 1 — воздух или инертный газ (азот, гелий) из баллона 2 — измеритель расхода воздуха (газа) 3 — термостат 4 — ампула с калибруемым веществом (жидкость или сжиженный газ) 5 — струя (воздуха, газа), содержащая микроколичества калибруемого вещества 6 — трубка с сорбентом для концентрирования микропримесей целевых компонентов.

Следует подчеркнуть, что вода сильно влияет на с80ЙстБ 1 многих веществ и на скорость протекания многих реа(кций. Дело в том, что даже тщательно высушенные вещества содержат микроколичества влаги, которые могут существенно отразиться на их свойствах. Получение абсолютно сухих веществ является чрезвычайно сложной задачей. Специа.риыми опытами было установлено, что после высушивания брома в течение 9 лет температура его кипения оказалась на 59 °С выше той, которая указана в справочниках, а температура кипения ртути, высушенной в тех же условиях, повысилась почти на 100 °С. Установлено также, что после длительного высушивания гремучий газ не взрывается при высокой температуре, оксид углерода (II) не горит в кислороде,серная кислота не взаимодействует со щелочными металлами, а щелочные металлы и водород не реагируют с хлором. Следовательно, вся химия — это химия на фоне следов воды. [c.262]

Для микроколичеств газов заметно сказываются поверхностные эффекты. Так, например, микроколичества радона конденсируются на холодных поверхностях при давлениях, много меньших, чем давление насыщенных паров, определенное из опыта с большими количествами вещества [47]. Адсорбция происходит как на самих стенках, так и на осажденных в холодных частях каплях воды, ртути и т. д. мощным адсорбентом для радона является охлажденный активированный уголь, причем большая часть радона снова освобождается при нагревании. Радиокриптон и радиоксенон можно разделить с помощью угля, охлажденного смесью соли со льдом, который в этом случае адсорбирует только ксенон уголь, охлажденный жидким воздухом, адсорбирует также и криптон [20]. [c.25]

Описанное влияние адсорбции па масс-спектрометрический анализ аналогично тому, что наблюдается и при других методах анализа, когда для определенххй используются малые количества вещества, а поверхность стенок п частей прибора, с которыми вещество соприкасается, очень велика (см. низкотемпературную разгонку микроколичеств газов, адсорбционный анализ и др. ). [c.229]

Пробы, извлекаемые экстракцией растворителем (или элюированием из адсорбента), обычно слишком разбавлены, чтобы их можно было анализировать непосредственно. Обычно для уменьшения количества растворителя и увеличения (так необходимого) концентрации анализируемых вешеств применяют два метода. В первом методе, чтобы ускорить испарение растворителя, над его поверхностью продувают поток газа. Однако в этом случае существует опасность загрязнения пробы содержащимися в газе примесями и, кроме того, по мере концентрирования пробы возрастают потери летучих анализируемых соединений. Для некоторых аналитических определений необходимо полностью удалить растворитель с этой целью можно реэкстрагировать пробу другим растворителем, но при этом летучие компоненты могут теряться. Широко применяемым методом является роторное испарение в более простых концентрационных аппаратах по указанным выше причинам возможны потери анализируемого вещества. Применение более совершенных установок (таких, как, например, концентрационные аппараты Кудерна-Даниша или Бючи-Бринкма-на) позволяет обычно свести к минимуму потери анализируемого вещества, так как в этих установках имеются зоны фракционной дистилляции, где соединения с более высокими, чем у растворителя, температурами кипения могут вновь конденсироваться. Однако распределение микроколичеств анализируемых веществ на относительно большой поверхности может осложнить их последующее извлечение. Часто с успехом применяют ступенчатое концентрирование частично концентрированная проба повторно растворяется и вновь поступает в концентрационное устройство существенно меньшего размера. [c.60]

Задача выбора подходящего О Сушителя резко услож- яется, когда исследователь имеет дело со сложной смесью органических и неорганических веществ различных классов, например с выхлопными газами автомобилей. В подобных случаях стараются вообще обойтись без ооушки проб, если это возможно, а также 1применяют детекторы, малочувствительные к влаге. Хороший результат дает отбор проб при комнатной температуре (нет конденсации влаги) на такой неспецифический адсорбент, как графитированная сажа [15, 99]. Это позволяет анализировать микроколичества хлора и.окислов азота без предварительной осушки пробы. [c.66]

Хроматографирование коррозионных газов на неинертных неподвижных фазах приводит к тому, что в результате взаимодействия агрессивных веществ с фазой она изменяет свой состав. Пассивированная жидкая фаза уже не является индивидуальным веществом, а, вероятно, представляет собой смесь галогенпроизводнык органических соединений. Так, при определении микроколичеств I2, IO2 и NO2 на колонке со сферохромом и 20% ди-этилфталата содс1ржание хлора в насадке после 150 ч работы составило 0,3% [75]. [c.75]

Кулонометрические методы определения кислорода применяют при анализе газов, жидкостей и твердых веществ [880, 882—890]. Такие методы основаны на непосредственном восстановлении кислорода на соответствующих электродах или на взаимодействии его с подходящим восстановителем, например с двухвалентным хромом [883, 886]. Определение микроколичеств кислорода в малых объемах газов [887] осуществляют в двухкамерной ячейке с серебряным катодом и платиновым анодом. Метод состоит в электрохимическом восстановлении кислорода с выходом по току, равным 100%. В качестве фона при определении кислорода в инертных газах, газообразных предельных и непредельных углеводородах используют 25% раствор КОН. При определении Ог в углекислом газе или газовых смесях с высоким содержанием СО2 применяют кадмиевый или железный анод. Фоновым электролитом при этом служат 25% раствор К2СО3 или буферная смесь с pH 4. Кулонометрическая ячейка снабжена газовой бюреткой для отбора проб и вспомогательным сосудом, в котором находятся газ или газовая смесь для промывания ячейки. Определение проводят, вводя в ячейку известный объем анализируемого газа и интегрируя количество электричества, протекшее через ячейку в ходе процесса восстановления кислорода. Интегрирование осуществляют графически или с помощью электронного интегратора. Для определения 1—100 частей О2 на 1 млн. частей анализируемого газа необходимо 2 мл пробы, а при определении 0,1—100% О2 —всего лишь сотые доли миллилитра. Ошибка этого способа определения 10 г О2 составляет примерно 5 отн.%. [c.114]

В 1960 г. М. О. Сои1зоп с сотрудниками разработали микрокулонометрический детектор, специфичный для галогенов. С этого времени газо-жидкостная хроматография стала одним из самых распространенных инструментальных методов определения микроколичеств пестицидов. Микрокулонометрический детектор применяют для анализов хлорсодержащих, бромсодержащих, йодсодержащих и серусодержащих веществ. Чувствительность его приблизительно около 0,1—1 мкг. Этот детектор обладает большой специфичностью к перечисленным веществам (Е. J. Вопе1И, 1966). Недостаток микрокулонометрического детектора заключается в том, что для него требуется камера сгорания. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология