Сопряженные диолефины

Известно, что склонность к полимеризации у олефинов увеличивается с увеличением молекулярного веса, достигая максимума у гексенов и гептенов. Близость других двойных связей молекулы, например в случае сопряженных диолефинов, повышает склонность к полимеризации. Отрицательные группы, как, например, фенил (стирол), галоиды (винилгалогениды) и кислородсодержащие группы (сложные виниловые эфиры), действуют аналогично. Полимеризация происходит быстрее в присутствии воздуха или кислорода то же наблюдается при высыхании растительных масел и образовании смол в ненасыщенных бензинах. [c.653]

Для моноолефинов валентная частота С=С лежит около 1640—1675 см— в спектрах обоих типов, как показано на рис. 4. При сопряжении в инфракрасном спектре наблюдается небольшой сдвиг частоты приблизительно до 1600 см— . По спектрам комбинационного рассеяния сопряженных диолефинов имеется лишь немного данных, указывающих на то, что для них наблюдаются практически те же области частот, что и для моноолефинов, но интенсивность увеличивается в несколько раз. Относительно того, насколько инфракрасные спектры диолефинов в области деформа- [c.324]

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

Образование сопряженных диолефинов [254] [c.101]

Любой акт присоединения сопряженного диолефина к переходному металлу (внедрение по связи металл — углерод или металл—лиганд, окислительное присоединение диена) должен приводить к возникновению аллильных комплексов а- или я-типа. о-Ал-лильные комплексы переходных металлов способны переходить в термодинамически более выгодные я-аллильные комплексы. В связи с этим изучение механизма стереорегулирования в процессах полимеризации диенов под влиянием аллильных комплексов особенно интересно, так как эти системы могут рассматриваться как модели активных центров. [c.107]

В том числе сопряженные диолефины. .... 0,9 0,7 0,3 0,0 0,0 [c.55]

Богданов с сотрудниками [18 предложил разделять смеси моноолефиновых и диолефиновых углеводородов хемосорбцией водноаммиачным раствором салицилата меди при температурах как ниже, так и выше 0°С. Ацетиленовые углеводороды, а также другие сопряженные диолефины могут быть удалены промывкой смеси водой при температуре 150° [18а]. В лабораторных условиях дивинил может быть очищен разложением сульфона дивинила, образующегося в результате следующей реакции [c.151]

Ультрафиолетовые спектры поглощения наиболее характерны для сопряженных диолефинов и ароматических углеводородов, поэтому и применение этой области спектра обычно ограничивается указанными типами углеводородов. Рабочая область их обычно лежит в пределах 2000—4000 А. [c.14]

Бутены Сопряженные диолефины Окисный сурьмяно-оловянный в присутствии паров воды, 1,7 бар, 435° С, 96 ч 438] [c.420]

Сопряженные диолефины, циклогек-сеи и циклогекса- дисны Моноолефины, циклогексаны Сульфиды Р1, Pd, КЬ, Ни, 1г. Новая группа активных катализаторов [409] = [c.855]

Моноалкил-ж-ди- оксаны Диалкил-лг-диок- саны Сопряженные диолефины Медно-хромовый катализатор типа Адкинса газовая фаза (317] [c.512]

Сопряженные диолефины при 100—125° реагируют одновременно в двух направлениях—происходит каталитическое гидрирование по одной из двойных связей и гидроформилирование по другой двойной связи. При более высоких температурах, например при 185°, основным продуктом реакции является насыщен- [c.126]

С 1957 г. в зарубежной литературе стали появляться патенты, в которых описывалась новая реакция — селективная димеризация сопряженных диолефинов, бутадиена, изопрена, стирола и его производных. [c.212]

При окислении алкенов кислород присоединяется к углеродному атому, соседнему с углеродными атомами, связанными двойной связью. При температурах выше 80 °С возможна атака кислорода непосредственно по двойной связи. Самые нестабильные сопряженные диолефины и ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями присоединяют кислород па месту двойной связи. При этом образующиеся пероксиды часто носят полимерный характер. [c.63]

Многие сопряженные диолефины способны образовать простые трансаннулярные перекиси путем 1,4-присоединения, аналогичного, очевидно, реакции Дильса-Альдера [c.265]

Циклические сопряженные диолефины. Циклические несопряженные диолефины Ациклические сопряженные диолефины Ациклические несопряженные диолефины [c.31]

Это подтверждается хорошей сходимостью балансов Оа/КООН. Сопряженные диолефины непосредственно соединяются с перекисными радикалами с последующим присоединением молекулы кислорода, в результате которого образуется другой перекисный радикал [реакции(16), (17)]. Уточнить баланс по кислороду в этих системах чрезвычайно трудно, так как сложно идентифицировать первую нерекисную связь [c.294]

Полимеры сопряженных диолефинов могут обладать либо геометрической изомерией, т. е. 1,4-структурой, в которой заместители у двойной связи находятся в цис- или т гракс-положениях, либо d-, /-изомерией, т. с. [c.45]

Промышленный процесс диспропорционировання высших олефинов осуществлен фирмой Шелл . Содиспроиорционнрова-нию подвергают фракции Се—Сю и С20 после изомеризации их во внутренние олефины. За один проход образуется 10—15% олефинов С4—С ь Углеводороды легче Сю и тяжелее 15 выделяют ректификацией и возвращают в производство. Небольшое количество олефинов Сг—С4 выводят из системы для поддержания баланса. Получаемые олефины Сю—С14 имеют достаточно высокую линейность. При общем содержании олефинов 99,5% содержание линейных превышает 96%, содержание ароматических углеводородов и сопряженных диолефинов — не более 0,1%, парафинов — не более 0,5%. [c.161]

Исследование углеводородов с прямой цепью методом инфракрасной спектроскопии показало, что непредельные соединения представляют собой олефины с двойной связью на конце, а также с двойной связью внутри цепи в траке-положении. Сопряженные диолефины не были обнаружены. Достаточное согласие, полученное для значений, рассчитанных из данных по инфракрасной спектроскопии для суммы олефинов с двойной связью на конце и с двойной связью внутри цепи в транс-положении, и значений, рассчитанных из бромных чисел для всех олефинов, указывает, что другие типы, как несопряженные диолефины или олефины с двойной связью внутри цепи в цис-положошш, присутствуют только в очень малых количествах. Соединения такого типа не могут быть обнаружены методом инфракрасной спектроскопхш. Эти результаты указывают на неполноту достижения термодинамического равновесия, хотя олефины с двойной связью внутри цепи в цис- 0 траис-полотениы присутствуют приблизительно н равных количествах. [c.66]

То что смола образуется при окислении только определенных типов углеводородов, является дальнейшей иллюстрацией к изучению окисления высококрекированных бензинов при температурах, соответствующих температуре их хранения [61]. Отдельные 5-градусные фракции дистиллятов парофазного крекинга окислялись при 25 и 38° С и давлении 1,4 кГ см в течение 1 и 2 недель соответственно. После испарения полученных продуктов на паровой бане была обнаружена смола, образовавшаяся в результате окисления. Если построить кривую зависимости количества образовавшейся смолы от температуры кипения фракции, то получаются 3 экстремальные точки, соответствующие приблизительно температурам кипения сопряженных диолефинов и циклических олефинов. Типичными представителями каждой группы будут [c.77]

Газветв.генные олефины и сопряженные диолефины реагируют труднее, ем олефины нормального строения. Четвертичные [c.207]

Проведенные лабораторные исследовапия показали [18], что из ароматических крекинг-концентратов, содержащих ненасыщенные компоненты, ароматические углеводороды высокой чистоты (сорт для нитрования) удается получить непосредственно экстракцией юдекс с последующей доочисткой глиной только при низком содержании сопряженных диолефинов и алкениларомати-ческих углеводородов в сырье. При высоком содержании углеводородов обоих этих классов для получения ароматических углеводородов высокой чистоты экстракцией юдекс с доочисткой глиной требуется предварительное гидрирование. Если же в сырье имеется высокая концентрация только алкенипарома-тических углеводородов, то гидрирование можно осуществить после экстракции затем уже проводят очистку глиной. Выделение ароматических углеводородов из термических и каталитических крекинг-бензинов увеличило бы потенциальные ресурсы легких ароматических углеводородов в США приблизительно в 10 раз [18]. [c.249]

Возможность применения колориметрического метода с тиоцианатом железа(II) для определения перекисей рассмотрели Вагнер, Клевер и Питерс [5]. Авторами этого метода являются Янг, Вогт и Найулонд [6]. В анализе этим методом пробу сначала восстанавливают в подкисленном метанольном растворе тиоцианата железа (II), а затем измеряют интенсивность окраски образующегося тиоцианата железа(III). Выяснилось, что этот метод дает очень точные результаты при анализе углеводородов, не содержащих сопряженных диолефинов при наличии диолефинов получались нестабильные результаты. Точность получаемых результатов находилась в пределах от 5 до 10%. [c.190]

Сопряженные диолефины можно получать из низ ших моноолефинов (с числом атомов углерода до 6 при взаимодействии их с СН3СНО. [c.30]

Тройные сополимеры с сопряженным диолефином напрнмер изопреном Способ Удаления кататизаторов на основе комплексов металлов Получение сополимеров с примене нием катализаторов например трнхлорида титана н тригексилалю мини я [c.186]

Моноалкил-л-диок- саны Диалкил-л-диокса- ны о дегидратации на а 1,1-Дифторэтан Соответствующие сопряженные диолефины люмо-хромовых окисных кат Отщепление галогеш 1 Фторэтилен, HF Окисный медно-хромовый типа катализатора Адкинса газовая фаза 324] ализаторах см. также в [311—313]. оводородов и сероводорода СгС1з на угле 225 С [314] [c.800]

Я Сопряженные диолефины оисоединение водорода i Моноолефины 10 сопряженным С—С-связям Сульфиды Pd, Pt, Rh, Ru, Ir [409] [c.798]

Рядом исследователей установлено, что диолефины, содержащие сопряженные двойные связи, окисляются с образованием перекисей значительно легче, чем олефины других типов. Тиле [89] показал, что фульвены адсорбируют кислород и осмоляются необычайно быстро. Берч и Скотт [5] установили, что сопряженные диолефины окисл> ются значительно легче обычных олефинов. Кессар [11] указывает, что это ускоренное окисление характерно не для простых олефинов, а лишь для ДИоЛефинов . Флуд, Хлэдки и Эдгар [29] установили, что диолефины, как, класс соединений, менее стабильны, чем монооле- [c.733]

Конкуренция на хромовом кataлизaтope между диенами-1,3 или -1,4 и получающимися моноенами обусловливает также высокую стереоселективность реакции (84—94% 1 ыс-моноена) [24]. Было найдено, что некоторая изомеризация моноенов и эфиров жирных диен-1,6-овых кислот, наблюдаемая в условиях гидрирования (диолефины-1,4 и -1,3 отсутствовали), сопровождается дейтеро-водородным обменом в метиленовых группах, находящихся в а-положении к двойной связи [24, 69]. С другой стороны, поскольку содержание дейтерия во всех моноенах, образовавшихся в результатё восстановления сопряженных диолефинов, близко к 2, был также сделан вывод, что обмен Н — О в моноенах эффективно ингибируется диенами [69]. [c.131]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

Менее эффективны каталитические системы на основе комплексов Со(П) с хелатирующими фосфиновыми лигандами [104]. Так, например, СоСЬ(ПРЕ)2 (10- М) и иА1Н4 (4-10 2 М) в толуоле образуют систему, гидрирующую сопряженные диолефины (10 М) при 100 °С и давлении водорода 1 атм. [c.151]

Хлористый магний Mg b изомеризует при 220° 2,5-диметилгексадиен-1,5 в сопряженный диолефин с одновременной полимеризацией [101]. [c.49]

Если анализируемая смесь содержит больше трех компонентов, то применяют обработку хймическими реагентами, селективно удаляющими из смеси те или иные компоненты. Так, при помощи малеинового ангидрида удаляют сопряженные диолефины, содержание которых можно определить по уменьшению объема смеси. Серная кислота удаляет непредельные и ароматические углеводороды. [c.31]

ИДС характеризует сумму двойных связей у ароматических углеводородов, алкенов, цикленов и сопряженных систем. Для циклических и нециклических моноолефинов, полиолефинов и олефиноароматических углеводородов ИДС примерно равен 1, для сопряженных диолефинов и нафталинов — 2 для антраценов — 4. [c.186]

Стадия инициирования при аутоокислении олефинов, очевидно, зависит от структуры олефина. При аутоокислении моноолефинов и сопряженных диолефинов инициирование, по-видимому, происходит в результате присоединения кислорода к этеиоидной связи. Аутоокисление олефинов, содержащих пентадиеновую-1,4 связь, очевидно, инициируется отнятием атома водорода от метиленовой группы. Разложение первоначально образующихся гидроперекисей обнаруживает зависимость от температуры и концентрации гидроперекиси. [c.297]

Выводы. Итак, при продувке воздуха через олефины при низких температурах во многих случаях можно получить гидроперекиси углеводородов в сравнительно чистом виде. Некоторые сопряженные диолефины, например лимонен, присоединяют кислород в 1,4-положения, образуя циклические перекиси, которые в зависимости от структуры исходного олефина люгут термически разлагаться иа олефин и кислород. Термическое разложение гидроперекисей в разбавленном состоянии, по-види1Чому, протекает монолюлекулярно скорость разложения существенно не зависит от структуры, но в некоторой степени зависит от применяемого растворителя. Результаты некоторых работ показали, что продукты термического разложения гидроперекисей и разложения в присутствии металлов значи тельно различаются. [c.300]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

Дихлордибутилтитанат в сочетании с триэтилалюминием является лучшим катализатором для сополимеризации сопряженных диолефинов, таких, как бутадиен, с а-олефинами типа этилена или бутилена [30]. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология