Крекинг ароматических углеводородов и их производных

Образующиеся при крекинге ароматические углеводороды способны вступать в реакции уплотнения как между собой, так и с непредельными углеводородами в первом случае должны получаться производные дифенила, динафтила, а также полициклические углеводороды во втором — производные антрацена, фенантрена и других полициклических углеводородов. [c.465]

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

В легком газойле каталитического крекинга (фракция 200—350° С) обычного режима содержится около 50 вес. % ароматических углеводородов, в том числе около 25—30 вес. % нафталиновых производных. Однако использование такого сырья в процессах гидродеалкилирования нецелесообразно в связи с малым выходом [c.296]

Нафталин получают из ароматизированных фракций, выкипающих в пределах 200—300 °С, которые содержат значительные количества нафталина и его производных. В качестве таких фракций используются продукты каталитического риформинга тяжелого бензина с к. к. выше 200 °С (140—250 или 200—270 °С). Сырьем для получения нафталина может быть также легкий газойль каталитического крекинга (фр. 200—350 °С), в котором содержится 25—30% нафталина и его производных. Для того чтобы повысить концентрацию ароматических углеводородов, применяют процесс термического крекинга или экстракции. Каталитическое гидродеалкилирование с целью получения нафталина проводят над алюмокобальтмолибденовым катализатором с добавкой окиси кремния при 6 МПа, 550 °С и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч с добавкой к водороду водяного пара. Термическое гидродеалкилирование проводят при 4 МПа, 700 °С и объемной скорости подачи сырья 2,5 ч . [c.19]

В легком газойле каталитического крекинга (фракция 200— 350 °С) обычного режима содержится около 50 вес. % ароматических углеводородов, в том числе около 40 вес. % нафталиновых производных. Однако использование такого сырья для гидродеалкилирования нецелесообразно в связи с малым выходом нафталина, высоким расходом водорода и большим газообразованием. Так, в результате термического гидродеалкилирования при 700 °С, 3,5—4,0 МПа (35— 40 кгс/см2), 1,0 ч" и,подаче водорода 2000 л/л сырья двух фракций [c.269]

Поэтому с целью уменьшения содержания металлов, гетеро-атомных соединений, конденсированных ароматических углеводородов и их производных сырье, как правило, облагораживают, например подвергают гидроочистке, термоадсорбционной или сольвентной деасфальтизации и деметаллизации. Так, при гидроочистке вакуумного дистиллята, содержащего 1,6-1,7 % серы, получается сырье с содержанием 0,2-0,3 % серы, которое используется в каталитическом крекинге. [c.753]

Табл. 22 содержит удельные веса фракций, получаемых из продуктов крекинга в различных условиях образцов балаханского топлива прямой гонки. Фракции исходного балаханского топлива прямой гонки состояли, главным образом, из нафтенов, не растворяющихся в серной кислоте. Удельные веса фракций постоянно и упорно повышаются по мере увеличения времени их крекинга в результате происходящих при этом процессов деалкилирования и дегидрогенизации (ароматизации) нафтенов. При самых жестких условиях крекинга (425° С, 6 час.) фракции целиком ароматизованы и состоят, главным образом, из различных кристаллических производных антрацена и других полициклических ароматических углеводородов. [c.70]

Длинные парафиновые боковые цени ароматических углеводородов термически так же нестабильны, как и боковые цепи нафтенов. Они отцепляются в первых стадиях крекинга, и в результате, пэ уравнениям, аналогичным (22) и (23), образуются ароматические З глеводороды с более короткими боковыми цепями. Все выводы, сделанные относительно деалкилирования нафтенов, применимы и к ароматическим углеводородам. Наряду с ароматическими углеводородами, имеющими короткие боковые цепи, в результате деалкилирования образуются парафиновые и олефиновые углеводороды. Как и в случае нафтенов деалкилирование высококипящих и вязких ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями снижает вязкость. Степень нестабильности длинных парафиновых боковых цепей зависит, главным образом, от длины цепи и не зависит от ароматического кольца, оставаясь практически одинаковой для производных бензола, нафталина и других полициклических ароматических углеводородов. [c.77]

Очень желательно изучение индивидуальных углеводородов, присутствующих в крекинг-бензинах. Из ароматических углеводородов бензола содержится очень немного, преобладают толуол и особенно высококипящие алкильные производные бензола, как это видно из табл. 127. [c.307]

В табл. 5 показаны средние формулы ароматических углеводородов, установленные для дизельных фракций бакинских, грозненских, а также восточных нефтей. Как видно из этих формул, ароматические углеводороды различных дизельных топлив содержат производные бензола и нафталина. В газойле каталитического крекинга преобладают би- и полициклические ароматические углеводороды — соответственно 48 и 42% на сумму ароматических 164], тогда как в некоторых дизельных фракциях прямой перегонки относительное содержание гомологов бензола достигает 70%, а иногда и 90% [63]. [c.24]

Целью промышленного крекинга является получение низкокипящих жидких углеводородов, кипящих в тех же пределах, что и бензин. Основное различие в составе синтетического крекинг-бензина, полученного термическим разложением, и обыкновенного бензина прямой гонки состоит в том, что в крекинг-бензине содержится большое количество непредельных углеводородов, а в бензине прямой гонки содержатся только следы их. Химический состав крекинг-бензина зависит от целого ряда факторов, главнейшими из которых являются условия получения (температура, давление и длительность крекинга) и характер исходного сырья . Как правило, при повышении температуры крекинга процентное содержание непредельных углеводородов в крекинг-продукте возрастает. При повышении температуры крекинга диолефины образуются в большем количестве, а при еще более высоких температурах преимущественно образуются ароматические углеводороды за счет непредельных. В большинстве крекинг-бензинов, полученных при низких температурах, содержатся в довольно значительных количествах нафтены (производные циклопентана и циклогексана), при более же высоких температурах нафтены претерпевают в значительной степени разложение и превращаются в ароматические углеводороды. Парафины содержатся в довольно значительных количествах в бензинах, полученных в результате крекинга при низких температурах при высоких же температурах количество их падает, и бензины парофазного крекинга обычно содержат небольшое количество парафиновых углеводородов. Как и следовало ожидать, характер исходного сырья оказывает значительное влияние на состав бензина, получаемого при низких температурах (т. е. при крекинге в жидкой фазе), при более же высоких температурах влияние этого фактора затемняется наличием других преобладающих вторичных изменений. [c.133]

Наибольший интерес для нефтеперерабатывающей промышленности представляют реакции (1), (2) и (5а), так как именно в результате их получается большая часть бензина. Эти реакции ведут также к образованию легкого циркулирующего газойля, концентрация нафталина в котором значительно выше, чем в сырье, идущем на крекинг. Как было показано выше, на долю нафталинов приходится значительная часть ароматических углеводородов, содержащихся в нефти. Крекинг неароматических компонентов — реакции (1) и (Га)—ведет к повышению концентрации ароматических углеводородов в циркулирующем газойле. При отщеплении больших алкильных групп — реакция (2а) —температура кипения по сравнению с исходным алкилбензолом снижается — продукты выкипают в пределах выкипания бензина. Вследствие частичного деалкилирования алкилнафталинов — реакция (26) — эти соединения превращаются в компоненты легкого циркулирующего газойля, что позволяет разделить их и высшие полициклические ароматические углеводороды, остающиеся в тяжелом циркулирующем газойле. Разрыв нафтеновых колец — реакция (4а) — вероятно, играет особенно важную роль, так как во многих производных нафталина, содержащихся в более высококипящих фракциях нефти, несомненно присутствуют и структуры из нафтеновых колец, конденсированных с нафталиновым ядром [43]. [c.203]

Циклизация гексена (а также гептена и октена) в условиях крекинга также дает циклогексан и его производные, дегидрогенизация которых приводит к образованию ароматических углеводородов (ароматизация нефти). Таким образом циклопарафины, в частности, циклогексан и его производные, являются связывающим звеном между алифатическими и ароматическими углеводородами. [c.118]

Дегидрогенизация нафтенов, относяш,ихся к производным циклогексана и полицикл ическим углеводородам с шестичленными циклами, является очень важной реакцией термического крекинга. Как было указано выше, полициклические углеводороды с шестичленными циклами легко дегидрогенизуются в соответствующие нолицикличе-ские ароматические углеводороды. Моноциклические углеводороды ряда циклогексана дегидрогенизуются значительно труднее, вероятно, только в последних фазах крекинга. Ароматические углеводороды крекикг-бензина и других фракций крекинга образуются в различных фазах процесса, главным образом в результате дегидрогенизации нафтенов, присутствующих в исходном сырье. Образование ароматики из олефинов или олефинов и диолефинов в значительной степени происходит только при высоких температурах, например при крекинге в паровой фазе и других процессах, протекающих при вь соких температурах. Однако даже при крекинге в паровой фазе большая часть ароматических углеводородов получается в результате дегидрогенизации [c.70]

Мэвити с сотрудниками провел подробные исследования действия органических добавок на подавление процессов крекинга при изомеризации [22]. Так, например, оптимальным количеством бензола как ингибитора изомеризации н-пентана является 0,25—0,5% объемн. Для этой цели можно применять также нафтены и функциональные производные ароматических углеводородов, однако они ведут себя часто совершенно различно. Так, например, хлорбензол очень действенный ингибитор, в то время как о-дихлорбензол не влияет на подавление крекинга. [c.519]

Совершенно иначе ведет себя грег-бутилбензол, который считается наилучшим ингибитором реакции крекинга. Он дает возможность получить почти 72% мол. изопентана без крекинга с очень незначительным образованием высококипящих продуктов. Из исследованных производных ароматических углеводородов наиболее активным оказался дифе-ниловый эфир. [c.520]

Структура колец полициклических циклопарафинов и ароматических углеводородов в тяжелом нефтяном сырье достоверно не установлена. Преобладание конденсированной (соединением двух колец атомами углерода) структуры колец, подобных нафталинам, 1,2,3,4-тетрагидронафта-линам, среди полициклических углеводородов в керосинах или легких газойлях приводит к предположению о том, что в тяжелом нефтяном сырье преобладают конденсированные циклические структуры. Это предположение подтверждается значительным образованием нафталинов и их производных при крекинге тяжелого сырья. Подобные продукты, несомненно, являются результатом разложения высокомолекулярных конденсированных полициклических структур, существовавших ранее в сырье. Неконденсирован-ные полициклические углеводороды, аналогичные дифенилу или его гомологам, как будет видно из дальнейшего, также были обнаружены в наиболее тяжелом нефтяном сырье. [c.30]

Если циклопентан и его производные предварительно не изо-меризовать в Св-кольцевую структуру, то при дегидрировании они не образуют ароматических углеводородов [256, 257]. В то время как термодинамические условия при температурах свыше 300° С благоприятны для образования ароматических углеводородов [258], при термической переработке циклогексана ароматики также не образуется. При температуре 550° С получаются очень незначительные количества бензола [259], а при 620° С выход ароматики составляет только 0,4 мольных процента, несмотря на то, что разложению крекингом подвергается до 24% циклогексана [260]. Отчасти алкильные производные циклогек- [c.101]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

Детальное раздельное исследование зависимости физических и химических свойств высокомолекулярных компонентов нефти (углеводородов, смол и асфальтенов) от их элементного состава и химического строения позволит, несомненно, решить, наконец, такую важную для здравоохранения и до сих нор не решенную проблему, как установление ответственных за канцерогенную активность нефтей и нефтепродуктов структурных звеньев и атомных группировок в молекулах компонентов нефти. По литературным данным, канцерогенность нефтепродуктов связывается с по-ликонденсированными ароматическими структурами углеводородов и их производных. С этой точки зрения тяжелые нефтяные остатки, в которых все основные компоненты характеризуются именно такой структурой, представляются особенно интересным объектом для исследования. Твердо установлено, что остатки переработки нефти методами пиролиза и каталитического крекинга — остатки с наиболее богатым содержанием конденсированных ароматических углеводородов, характеризуются особенно высокой канцерогенностью. Экспериментально доказано, что канцерогенность этих нефтяных остатков резко снижается или исчезает совсем, если подвергнуть их гидрированию или окислению в присутствии небольших концентраций озона. Снижение канцерогенности в гидрированных нефтепродуктах — это дополнительный довод в пользу применения гидрогенизационных методов переработки тяжелых остатков [31—35]. [c.263]

Влияние ароматических углеводородов, как с конденсированными циклами (нафталин, метих1нафталин, антрацен, фракции зеленого масла пиролиза), так и бензола и некоторых его производных, на каталитический крекинг алканов (фракции синтина, цетан, изооктаи), цшшанов (декалин, деароматизированная фракция бакинской нефти) и алкенов (диизобутен) изучал Д. М. Сос-кинд совместно с автором. [c.211]

В настоящей работе приведен экспериментальный материал, полученный в результате изучения дейтеро-водородпого обмена различных производных бензола и циклогексана на алюмосиликатном катализаторе крекинга промышленной выработки. Кроме того, для сравнения был изучен водородный обмен между некоторыми ароматическими углеводородами и окисью трития в присутствии того же образца алюмосиликатного катализатора. [c.247]

Гидрирование тиофенов до гидротиофенов является трудной задачей имеются более легкие пути получения этих насыщенных производных. Суть проблемы заключается в сильном отравляющем действии, которое, как давно известно, оказывает на катализаторы большинство серусодержащих систем. Необходимость удаления следов тиофена из нефти и ароматических углеводородов перед их контактом с катализаторами (например, при крекинге нефти или при использовании аренов в качестве органических растворителей и т. д.) была установлена еще В. Мейером. Например, палладий на угле может катализировать гидрирование тиофена до тетрагиД ротиофена с выходом 70 %, но при этом нужно использовать 2 ч. катализатора на 1 ч. тиофена [95] Известно, что сульфиды неко- [c.262]

Железосодержащие присадки, синтезированные на базе ферроцена, практически не токсичны и не оказывают отрицательного влияния на каталитические нейтрализаторы отработавших газов. Нагар, образующийся в камере сгорания при использовании бензина с опти-мaJu.нoй концентрацией присадок, рыхлый и легко удаляется. В России разработано несколько присадок этого типа Октан-максимум, ДАФ, ДАФ-2, ФеРоЗ, ФК-4, АПК. Присадки на основе производных ферроцена наиболее эффективны в прямогонном бензине с небольшим содержанием ароматических углеводородов, наименее — в ароматизированных бензинах вторичного происхождения (бензины риформинга, каталитического крекинга и др.) (табл. 12.116). [c.936]

Кэмпбелл, Сигнайго, Ловел и Бойд [9] нашли, что некоторые ненасыщенные циклические углеводороды, включая производные циклопентадиена и ароматические, углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями, дают повышение интенсивности детонации в присутствии тетраэтилсвинца (0,25 см на I л). Другими словами, ТЭС действует в этих углеводородах как возбудитель детонации. Эти углеводороды, присутствующие в малых количествах в некоторых крекинг-бензинах, в особенности, парофазного процесса, могут влиять [c.341]

Фракции крекинг-бензина и крекинг-керосина можно конденсировать с ароматическими углеводородами в присутствии хлористото алюминия, получая алкилированные ароматические производные. Влияние концентрации олефинов (их относительные количества в смеси), количества катализатора, температуры реакции, как и влияние метода прибавления катализатора в таких реакциях алкилирования, исследовали Тиличеев и Курындин В табл. 110 приведены. данные о продуктах взаимодействия бензола с отдельными фракциями, выделенными из продукта крекинга парафина, которые медленно прибавлялись к Ю-кратному количеству бензола. В таблице показано также содержание олефинов и выхода конечных продуктов. [c.609]

Высокий Показатель преломления для кислородных и смолистых соединеций из топлив прямой перегонки (1,4981) и из туймазинского крекинг-керосина (1,5361) указывает на то, что эти соединения являются в основном производными, ароматических углеводородов. Значительное йодное число кислородных и смолистых соединений из керосинов прямой перетопки (58—104) и из крекинг-керосина (147) [c.95]

Компоненты битумов могут содержать четыре основные группы [21] углеводородов насыщенные алифатические или парафиновые, нафтеновые или циклопарафиновые, содержащие ароматические кольца и алифатические с олефиновыми двойными связями. Все четыре основных типа структур могут присутствовать в одной молек пе, особенно в высокомолекулярных фракциях. Как правило, атомарное отношение углерод водород увеличивается с возрастанием молекулярного веса фракций, что указывает на повышение содержания ароматических углеводородов в высокомолекулярных фракциях. Предполагается, что большая часть серы содержится в циклических соединениях. Азот содержится в виде порфириновых или металлпорфириновых комплексов, которые являются активными катализаторами окисления. В окисленных битумах содержится кислород в виде карбонильных, карбоксильных и гидроксильных производных. Олефины обычно содержатся только в битумах, получаемых процессами термического крекинга. [c.206]

Ископаемые угли представляют собой в основном смеси высокомолекулярных органических веществ, которые являются или сложными полициклическими углеводородами, или их кислородными производными. Под действием высоких температур (400—500° С) может идти расщепление этих соединений—крекинг. Если крекинг вести в присутствии водорода и подходящих катализаторов, то продукты крекинга, содержащие непредельные и ароматические углеводороды, подвергаются гидрированию с образованием жидких насыщенных углеводородов. Процесс называется деструктивной гидрогенизацией, а иногда, по имени автора первой технологической разработки (Бергиус),—бергенизацией. [c.176]

В газойлях прямой перегонки содержатся в относительно больших количествах неконденсированные полициклические углеводороды дифенил, циклогексилбензол и трифенилметан. Число атомов углерода в нафтеновых и ароматических кольцах меняется от 4 до 7 [6, 7]. При термическом и каталитическом крекинге они подвергаются конденсации. В газойлях вторичной переработки преобладают /сата-конденсированные полициклические углеводороды (производные тетралина, нафталина, антрацена и тетрацена). В результате изомеризации пяти- и семичленные кольца исчезают, а число шестичленных колец в молекулах нафтеновых и ароматических углеводородов увеличивается. В каменноугольной смоле наряду с /са/па-конденсированными содержатся также /герм-конденсированные полициклические углеводороды (производные хризена, пирена и флуорантена). Это самый высокий уровень конденсации ароматических колец, характерный, кстати сказать, и для базисных плоскостей графита и для паракристаллин сажи [8]. [c.7]

Вторая программа развития нефтехимической промышленности предусматривает расширение масштабов испо.дь.эования кре-кинг-бензина, получаемого в качестве побочного продукта при термокрекинге пафты, для экстрагирования ароматических углеводородов. При этом принимается в расчет то обстоятельство, что выход бензола из крекинг-бензина является сравнительно большим. По данным на 1960 г., из каменноугольно смолы получали 69% бензола и его производные, а из нафты 31%. Согласно прогнозу па 1965 г., учитывавшему бурный рост выпуска этих продуктов из нефти, указанное соотношение должно было составить соответственно 44,5 и 55,5%. За тот же период с 1960 по 1965 г. доля бензола, получаемого из крекинг-бензина, должна была вырасти в обш ем объеме производства бензола и его гомологов из нефти с 21,7 до 35%. Однако и в 1965 г. выпуск бензола из каменноугольной смолы должен был составить, по оценкам, 63,6% обш,его объема производства этого продукта. [c.267]

Полученные данные о поведении исследованных образцов сырья различного химического состава в разных условиях крекинга позволяют рассмотреть влияние, оказываемое сырьем на ход процесса, выходы продуктов и их качества. Однако знание группового химического состава не достаточно для характеристики отдельных образцов сырья. Например, известно, что ароматические углеводороды тормозят каталитические превращения различных групп углеводородов, но тормозящий эффект отдельных аро-лштических углеводородов зависит от их строения. Так, С. Н. Обрядчиков и Д. М. Соскинд указывают, что крекинг синтетического бензина тормозится 3% мол. антрацена столь же сильно, как 50% нафталина или 20% метилнафталина, в то время как тормозящий эффект производных бензола незначителен. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология