Соединения двухвалентных палладия и платины

Сравнительная характеристика магнитных свойств однотипных соединений двухвалентных палладия и платины [c.347]

СОЕДИНЕНИЯ ДВУХВАЛЕНТНЫХ ПАЛЛАДИЯ И ПЛАТИНЫ [c.8]

В предыдущем томе серии Кристаллохимия [1] были рассмотрены структуры координационных соединений двухвалентных палладия и платины различных химических классов за. исключением я-комплексов этих металлов. Во второй части обзора, публикуемой в настоящем выпуске, обсуждается стереохимия л-комплексных соединений двухвалентных и нульвалентных Рс1 и Р1, соединений четырехвалентных Р(1 и Р1 разных химических классов, а также соединений тех же металлов со стехиометрическим отношением металла к ацидолигандам, равным 1 3. Этот последний раздел очень невелик и выделен лишь из-за некоторых специфических особенностей строения соответствующих соединений в кристаллическом состоянии. [c.5]

Комплексные соединения четырехвалентного палладия довольно неустойчивы как в растворе, так и в твердом состоянии. В некоторых случаях (аналогия с соединениями платины) при окислении двухвалентного палладия выделяются интенсивно окрашенные вещества, состав которых позволяет предполагать наличие в них трехвалентного палладия. Делаются попытки представить их строение и иным способом. Так, образующееся [c.151]

Гидроксиды элементов этой подгруппы при нагревании распадаются на воду и соответствующие оксиды оксиды палладия и платины при дальнейшем нагревании выделяют кислород, восстанавливаясь до чистого металла. Гидроксиды типа Ме (ОН)з обладают основными свойствами и хорошо растворяются в кислотах. Особенно отчетливо основные свойства проявляет гидроксид никеля. Однако гидроксид двухвалентного палладия Рс1 (ОН)2 также растворим в сильных щелочах, т. е. амфотерен. Слабо выраженными основными свойствами обладает N (OH)g. Р(1 (0Н)4 и Р1 (0Н)4 имеют амфотерные свойства и хорошо растворимы как в кислотах, так и в сильных щелочах, образуя соответствующие растворимые соединения. [c.389]

Определение иоиов платины. Продукты коррозии снимают 0,5-1 н. раствором соляной кислоты. На бумагу наносят каплю анализируемого раствора, затем каплю раствора хлористого олова. При наличии ионов платины появляется желто-оранжевое пятно соединения двухвалентной платины. Для обнаружения ионов платины в присутствии палладия на бумагу наносят каплю раствора диметилглиоксима, затем каплю анализируемого раствора, четыре-пять капель 1 — 2%-ного раствора соляной кислоты. Хроматограмму обрабатывают раствором иодистого калня. При наличии ионов платины и палладия в центре пятна появляется желтая зона соединения палладия, а на периферии — розово-лиловая зона комплекса платины. [c.248]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

По Гринбергу и Птицыну соединения двухвалентной платины можно титровать марганцовокислым калием и таким путем определять содержание платины в присутствии двухвалентного палладия и трехвалентного родия и иридия. Результаты титрования платиновых соединений в отсутствии палладия — хорошие. Э. Ф.] [c.351]

Так представляют себе образованпе комплексных соединений двухвалентных ннкеля, палладия и платины с точки зрения учения [c.300]

Закономерность тракс-влияния была установлена И. И. Черняевым при изучении разнообразных превращений соединений двухвалентной платины. Впоследствии было показано, что эта закономерность применима также к соединениям четырехвалентной платины, двухвалентного палладия, трехвалентных иридия, родия и некоторых других металлов. [c.339]

Подобные перегруппировки, осложняющие, изучение тракс-влия-ния на соединениях кобальта и хрома, наблюдаются и на производных двухвалентного палладия, которые, как правило, являются менее прочными и более лабильными, чем соответствующие комплексы двухвалентной платины. [c.345]

Первая статья является продолжением ряда обзоров под общим названием Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвящена кристаллическим структурам комплексов двухвалентных палладия и платины. [c.4]

Во всех случаях образуются внутрикомплексные соединения с пятичленным циклом. Мы поставили задачу исследовать соединения двухвалентного железа с я-диоксимами, т. е. соединениями, имеющими функциональную группу, общую для железа, никеля, меди, палладия, двухвалентной платины, — [c.16]

С развитием различных методов исследования (кристаллооптических, магнитных, рентгеноструктурных и др.) было убедительно показано плоскостное строение комплексных соединений двухвалентных платины, палладия, серебра, меди, никеля и некоторых других металлов. [c.26]

Имеются указания на то, что в некоторых соединениях двухвалентные элементы Си, Р(1, и N1 также имеют тетраэдрическое строение. Это отчасти основано на существовании у никеля, палладия п платины солей типа [c.301]

Современные кристаллооптические, магнитные и рентгеноструктурные методы исследования подтвердили плоскостное строение комплексных соединений двухвалентной платины, палладия, серебра, меди, никеля и в -которых других металлов. [c.267]

Производные двухвалентных элементов особенно характерны для палладия и отчасти платины. Последняя образует очень большое число комплексных соединений, но лишь немного простых. Напротив, для палладия двухвалентное состояние является наиболее устойчивым и в том и в другом случае. [c.450]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Рассматривая соединения различных металлов, мы уже отмечали стабилизирующее влияние некоторых лигандов, особенно третичных фосфинов на а-связи между углеродом и переходными металлами. Это наиболее ярко выражено у никеля, палладия и платины в их двухвалентном состоянии. Все три этих металла образуют квадратные плоские комплексы типа (лиганд)2 М(Н)Х и (лиганд) 2 МКг, которые наиболее стабильны у платины и наименее— у никеля. [c.500]

Следует остановиться на вероятных причинах неустойчивости простых органических производных этих металлов в их двухвалентном состоянии, а также иа стабилизирующем действии лигандов, способных создавать парциальные двойные связи с ме таллом [19, 20]. При этом комплексы никеля и палладия мы об-судим совместно, а платину рассмотрим отдельно, поскольку она образует больщое количество различных соединений. [c.500]

Первая часть обзора, публикуемая в настоящем выпуске, посвящается кристаллохимии соединений двухвалентных палладия и платины, не содержащих многоцентровых (я-комплексных) связей металл-лиганд. В этой части выделены 4 раздела 1) ацидокомплексные соединения, 2) соединения состава МА2Х2 и им аналогичные, 3) внутрикомплексные соединения, 4) соединения с участием комплексных катионов. [c.7]

Позднее оказалось, что закономерности трансвлияния обнаруживаются также в комплексных соединениях двухвалентного палладия, трехвалентного иридия, родия, кобальта, четырехвалентной платины и др. Поэтому можно сказать, что трансвлияние имеет общий характер и наблюдается во всех случаях, когда два лиганда разделены комплексообразователем, т. е. когда существует трансположение лигандов. Таким образом, реакционная способность как квадратно, так и октаэдрически построенных комплексных соединений подчиняется закономерностям трансвлияния. [c.120]

Соединения двухвалентных палладия и платины реагируют с изонитри-лами в обычных условиях без изменения валентности металла. Восстановление комплексов Pd(II) до Pd(0) наблюдается в специальных условиях (см. ниже). Галогениды палладия(П) легко реагируют с изонитрилами, образуя устойчивые аддукты PdXa( NR)2 [30а, 42, 44, 70]. В случае хлоридов комплексы имеют 1 ис-конфигурацию, при X = J — трамс-конфигурацию [c.184]

В отличие от комплексных соединений платины (II), производные палладия (II) не подчиняются закономерности Курнакова. И цис-, и транс-диамины двухвалентного палладия при действии тиомочевины образуют тетратиомочевинные комплексы [c.150]

Двухвалентные палладий и платина [29] образуют с этилендиаминтетрауксусной кислотой два ряда комплексных соединений. В комплексах состава Н4 МУОа 5НаО этилендиаминтетрауксусная кислота является только двухзубчатым комплексообразующим реагентом, поскольку инфракрасный спектр показывает, что колебания группы С = О являются в комплексе равноценными. Диссоциация с отделением всех четырех протонов протекает почти одновременно. Комплекс имеет следующее строение [c.536]

Таллий(1П) экстрагируется раствором дибензилдитио-карбамата цинка в четыреххлористом углероде из 0,5 М серной кислоты. Окрашенное внутрикомплексное соединение таллия(1П) имеет максимум поглощения при 438 ммк. Медь и висмут сильно мешают, но их можно отделить предварительной экстракцией с тем же самым реагентом после восстановления таллия сульфитом натрия. Этот метод был использован для определения таллия в цинке и сульфате цинка [3751. Хелаты двухвалентной платины и двухвалентного палладия полностью экстрагируются хлороформом соответственно из 3,5—9,6 н. и 0,01—8,6 и. соляной кислоты [15331. [c.245]

Склонность двухвалентных палладия и платины к квадратной координации проявляется не только в галогенидах, но даже и в соединениях с таким электроотрицательным партнером, как кислород, хотя обычно кислородные соединения металлов подчиняются правилам плотных шаровых кладок с неизбежным размещением катионов по кубическим, октаэдрическим или тетраэдрическим пустотам. В кристаллах кислородных соединений состава М Рс1з 04, где М = Са, 5г и Сё, относящихся к структурному типу ранее исследованного Ка5сР1з04[17,18], ЭТОГО не происходит. Основу этой интересной структуры кубической симмецрии составляют колонки параллельно уложенных квадратов РЮ4 (с расстоянием Р1—Р1 в колонке 2,85 А), ориентированные в трех взаимно перпендикулярных направлениях. Колонки сопряжены общими атомами кислорода так, что каждый из них окружается по треугольнику тремя атомами платины (рис. 2а). Расстояния Р1—О равны 2,01 А. Атомы На размещаются по пустотам между колонками и имеют кубическое кислородное окружение. [c.13]

На внешних электронных слоях у атомов металлов VHI группы имеется не более двух электронов, предпоследние слои — не заполнены (за исключением атомов палладия). В химических реакциях атомы этих элементов только отдают валентные электроны и в соединениях являются положительно валентными. В с оих наиболее устойчивых соединениях железо, кобальт и никель обычно бывают двух- и трехвалентными, родий и иридий — трехвалентными, осмий и рутений — шести- и даже восьмивалентными, платина — четырехг и двухвалентной, палладий — двухвалентным. [c.441]

Соединения двухвалентной платины, аналогичные перечисленным выше соединениям палладия, а также Pt(NH3)4S04, [c.125]

Белый аморфный осадок цианида двухвалентного палладия может быть получен по схеме Р<1(Ы0з)2-f-Hg( N)2 = Pd( N)2i + Не(М0з)2. Его практическая нерастворимость в воде иногда используется для отделения палладия от других металлов. Комплексные цианиды этого элемента изоморфны соответствующим соединениям платины. Примерами их могут служить бесцветный K2[Pd( N)4] 3H20 и зеленоват,ый Ba[Pd( N)4]-4H20. Для силовых констант связей в ионе (Pd( N)4p- даются значения K(Pd ) =2,8 и k( N) = 16,7, а для его константы нестойкости — З-Ю . Последняя величина, по-видимому, ошибочна, так как свободная H2[Pd( N)4] может существовать лишь при избытке H N. [c.397]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано (кн. 1, стр. 235) для углерода в разных его валентных состояниях sp , sp , sp. В случае переходных металлов наряду с S- и р-орбиталями гибридизации подвергаются также -орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет 5/ -гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [С2Н4Р1С1з]"К , рассматривается как имеющий dsp -va-бридизованные орбитали металла тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют sp -гибридизованные орбитали металла. Гибридизация типа dsp положена в основу тригонально-бипирамидаль-ных комплексов типа Ре(С0)5. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Однако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбонилах или в анионе Fe( N при предположении об односвязности с металлом [c.419]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано (кн. I, стр. 251) для углерода в разных его валентных состояниях хр , хр. В случае переходных металлов наряду с 5- и р-орбиталями гибридизации подвергаются также -орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет хр -гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [С2Н4Р1С1з1 К , рассматривается как имеющий зр -гибридизованные орбитали металла тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют р -гибридизованные орбитали металла. Гибридизация типа яр положена в основу тригонально-бипира-мидальпых комплексов типа Ре(С0)5. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Одпако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбонилах или в анионе Ре(СК) "при предположении об односвязности с металлом каждой группы СО или СК и данные о сокращенном расстоянии М—С и увеличенном С—О, заставляют предположить известную степень двоесвязности в связях металла с углеродом групп СОи СК за счет предоставления металлом своих электронов. Вследствие этого для ряда комплексов приходится привлекать представление о резонансе с участием структур, [c.460]

На основании теории Косселя удалось объяснить сферическую симметрию комплексных соединений, но оставалось неясным, почему комплексы некоторых двухвалентных металлов (например, платины или палладия), построенные в форме квадрата, отличаются достаточной прочностью и не переходят Б более симметричные тетраэдрически построенные соединения. [c.240]

Оксиды никеля, палладия и платины образуются непосредственным соединением этих металлов с кислородом, но преимущественно их выделяют из различных соединений. Так, оксид двухвалентного никеля обычно получается при прокаливании гидроксида, карбоната или нитрата двухвалентного никеля. Оксид никеля (III) NigOg-ArHgO получают при окислении Ni (OH)j в щелочной среде сильными окислителями галогенами, гипохло- [c.388]

Следы некоторых солей и ряда органических соединений могут оказывать сильное влияние на характер коррозии титана в растворах серной кислоты. Ингибирующее действие оказывает двухвалентная медь, трехвалентные ионы железа, четырехвалентные ионы платины, палладия и золота, а также сернистый газ, сероводород, хлор и ряд органических соединений. Например, введение 0,002 моль/л ионов Си " или 0,005 моль/л ионов Fe " снижают растворение титана в 10 %-ной кипящей H2SO4 до < 0,1 мм/год (рис. 4.7). При добавлении ионов благородных металлов ингибирующее действие их наблюдается уже при концентрациях от 10" до 10 моль/л. [c.189]

Как палладий, так и платина в двухвалентном состоянии дают соединение M( NR)2X2, и хотя палладий не образует нейтрального карбонила, при диспропорционировании Pd( NAr)2X2 в сильнощелочной среде в присутствии избытка цианида образуется Pd( NAr)2 [180]. Цианид, вероятно, окисляется, и процесс может быть сформулирован следующим образом [c.593]

Какие свидетельства взаи1модейст1Вия металл—металл имеются для соединений, содержащих квадратные комплексы двухвалентных никеля, палладия и платины, в которых атомы металла, расположенные в кристалле друг над другом, образуют цепи, перпендикулярные плоскостям комплексов [c.521]

А1ожио также назвать ряд координирующих центров, обладающих практпческп постоянным координационным числом, равным 4. Сюда относятся четырехвалентный углерод, его ближайшие соседи по периодической системе трехвалентный бор, двухвалентный бериллий , трехвалентный азот, а таК/ке двухвалентные платина и палладий и трехвалептное золото. Приведем формулы некоторых соединений, иллюстрирующие только что сказанное в отношении бора, бериллия и азота [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология