Полярографический метод принципы

Содержание терефталата калия в продуктах диспропор-ционирования определялось полярографическим методом. Принцип анализа в том, что ион терефталата калия образует на фоне 1н водного раствора хлористого магния четкую полярографическую волну с потенциалом полуволны Е=—1,86в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.14]

Амперометрическое титрование. Этот метод связан с принципом полярографического метода (см. гл. II). [c.439]

Одна из разновидностей полярографического метода — переменноточная полярография — основана на соотношениях для диффузионного импеданса. Принцип переменноточной полярографии состоит в том, что на ячейку кроме постоянного напряжения накладывают еще и переменную разность потенциалов небольшой амплитуды Уо (1 о 40 мВ). Поэтому потенциал электрода содержит постоянную и переменную составляющие [c.200]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической поляро- графии. Кроме того, висячую кап- " лю применяют в так называемой полярографии с накоплением, ко-торая используется для определе- (-Г ния ультрамалых количеств катионов металлов в растворах. Для этого висячей капли подбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы, а затем линейно смещают потенциал капли в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения амальгамы. Поскольку время предварительного электролиза на висячей капле можно в принципе выбрать сколь угодно большим, то можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода или других его разновидностей. [c.207]

Принцип полярографического метода построен на применении ртутного капельного электрода для восстановления металлов. [c.69]

Детальному изложению основных принципов полярографического метода посвящены монографии [1—5] и др. [c.9]

Присутствуюш,ие в воде от 0,002 до 100,0 мг/л анионоактивные, катионоактивные и неионогенные ПАВ (включая полиэтиленгликоли) определяют полярографическим методом по уменьшению максимума кислорода, возникающего в присутствии фона-электролита (водный раствор КС1) вследствие движения поверхностных слоев ртути па ртутном капельном электроде. Адсорбируясь на поверхности ртути, ПАВ уменьшают максимум кислорода. Принцип определения заключается в том, что к раствору электролита, содержащему деполяризатор (кислород), добавляют пробу воды с ПАВ в таком объеме и концентрации, что максимум кислорода уменьшается только частично (до определенного уровня). Уменьшение максимума соответствует общему содержанию (по массе) ПАВ в пробе воды, определяемому по калибровочному графику. Ионообменными смолами удаляют из [c.279]

Иногда в полярографии можно определять константы устойчивости комплексов ионов металлов В даже в том случае, когда они восстанавливаются необратимо. Для этого применяют конкурирующее комплексообразование с катионами 23, которые обратимо восстанавливаются при более положительном потенциале. В принципе поэтому применимость полярографического метода может быть значительно расширена. Сдвиг потенциала полуволны вспомогательной центральной группы будет меньше в присутствии формы В, чем в отсутствие ее (ср. рис. 47), и определяет концентрацию свободного лиганда при том условии, что функция Лб д(а) предварительно определена. Отсюда следует, что при потенциале полуволны [c.226]

Принципы полярографического метода подробно описаны в многочисленных статьях и монографиях . С помощью поляро-графа вычерчивается кривая сила тока — напряжение для ис- [c.208]

В основу современных инструментальных методов определения растворенного в воде кислорода положен весьма распространенный в электрохимии метод измерения предельного диффузионного тока (полярографический метод), при котором кислород восстанавливается на отрицательно заряженном металлическом электроде. В принципе возможно применение как ртутного капельного, так и открытых твердых электродов из благородных металлов. Однако ртутный электрод крайне неудобен в практике, а поверхность твердых нужно непрерывно очищать. Поэтому в современных анализаторах на кислород применяются твердые электроды, защищенные тонкой полимерной пленкой хорошо проницаемой для кислорода и являющейся надежным барьером для молекул воды и большинства других веществ. Приборы с электродами, защищенными полимерной пленкой, разрабатываются или уже выпускаются во всех странах, которые можно считать ведущими в области очистки сточных вод. Именно такие приборы рекомендованы для применения странами-участницами СЭВ. [c.110]

Принцип полярографического метода [c.419]

Требуемая чувствительность используемого метода определяется целью анализа. Если речь идет об определении токсичного вещества, то минимальная концентрация, обнаруживаемая методом, доля на быть не выше одной десятой части от известного порогового значения токсичности этого вещества. При, такой постановке достаточна воспроизводимость, характеризуемая стандартным отклонением 5% от измеряемой величины, что легко достигается обычными титриметрическими, фотометрическими или полярографическими методами. Если о пороговой концентрации определяемого вещества имеются лишь очень неточные данные, не имеет смысла стремиться к высокой в процентном отношении воспроизводимости. Воспроизводимость, превышающая 1 % от измеряемой величины, едва ли необходима при анализе вод часто можно удовлетвориться методами определения, приводящими к результатам с относительным стандартным отклонением 10— 20%. В принципе, не следует стремиться к большей точности, чем это действительно необходимо, лучше сэкономить на времени и стоимости анализа. [c.32]

Подобное измерение предусмотрено во многих доступных приборах, и оно стало составной частью современных схем, используемых в полярографии. Этот метод известен также под названиями стробированной или таст-полярографии. Однако термин полярография с использованием приема сравнения токов предпочтителен и используется здесь потому, что он точно отражает принцип этого метода. Кроме того, сравнение токов в конце периода капания играет доминирующую роль во многих современных полярографических методах и в дальнейшем оно, вероятно, будет принято как нормальный метод регистрации полярографических I—Е-кривых даже при использовании коротких периодов капания, как в скоростной полярографии. [c.333]

Методы, рассмотренные в предыдущих главах, составляют, по мнению -автора, основной набор методов, которые необходимы химику-аналитику для выполнения обычного полярографического анализа. Они широко обсуждались в литературе, обеспечены относительно простой аппаратурой и основываются на вполне установленных теоретических принципах. В данной главе кратко обсуждаются другие хорошо развитые полярографические методы, либо уже нашедшие определенное аналитическое применение, либо обладающие в аналитическом аспекте достоинствами. [c.494]

В последующих разделах рассмотрены основные принципы полярографического метода, приведены данные по технике полярографии и разобраны типичные случаи использования полярографического метода в органической химии для качественного и количественного анализа органических веществ, для определения структуры, исследования свойств и реакций органических соединений. Приводятся некоторые методики полярографического анализа органических веществ и таблица полуволновых потенциалов. [c.10]

ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО МЕТОДА [c.10]

Рис. Х.8. Схема простой электролитической ячейки, иллюстрирующая принципы полярографического метода, на котором основана система, чувствительная к кислороду

Теоретическое обоснование полярографического метода, основные принципы метода и техника полярографирования изложены в книгах Ю. С. Л я-ликов, Физико-химические методы анализа, Металлургиздат, 1951 И. М. Кольтгоф и Дж. Дж. Л и н г е й н. Полярография, Госхимиздат, 1948. [c.29]

Поэтому последнее ограничение может не иметь значения, например, при потенциометрическом или полярографическом методах, при которых может быть также применен принцип металл-индикаторов. [c.10]

Принцип метода. Переменнотоковая полярография отличается от классической тем, что на электроды вместе с линейно и медленно изменяющимся напряжением подается переменное квадратно-волповое напряжение. Это дает возможность уменьшить почти до нуля конденсаторный ток, который сильно искажает форму нолярограмм при малых концентрациях веществ, и благодаря этому увеличить чувствительность и разрешающую способность полярографического метода. [c.169]

Рассмотрено современное состояние полярографии органических соединений показаны возможности этого метода для исследования и анализа веществ, используемых в синтезе высокомолекулярных соединений и в производстве пластмасс на всех стадиях технологических процессов. Значительное внимание уделено конкретным методикам по- лярографического определения отдельных веществ, а также вопросам исследования макромолекул полярографическим методом. Третье издание (2-е изд. —1968 г.) дополнено рядом разделов, освещающих основные принципы и аналитические возможности метода. [c.2]

Как и в предыдущих изданиях, здесь не приводится описание аппаратуры читателю можно рекомендовать книгу Р. М.-Ф. Са-лихджановой и Г. И. Гинзбурга Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях (М. Химия, 1988). Значительно расширена общая часть, в которой, наряду с кратким изложением принципов полярографии, более детально представлены особенности полярографического поведения органических веществ, возможности приложения рассматриваемого метода к анализу, пути повышения чувствительности, селективности метода и увеличения числа объектов, определяемых с помощью полярографического метода анализа. [c.6]

Существует несколько вариантов концентрирования микропримесей порядка 10" —10" % электрохимическим (полярографическим) методом Общим принципом их является накопление определяемых элементов пу тем предварительного электролиза на стационарном электроде. [c.359]

В качестве одного из весьма эффективных, широко применяющихся в кинетических исследованиях методов анализа стабильных веществ необходимо упомянуть полярографический метод [51] анализа веществ, растворимых в воде и других растворителях. Принцип этого метода заключается в снятии вольт-ампсрной характеристики раствора, содержаще, и анализируемые вещества, при помощи ртутного капельного электрода. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на капельном электроде при определенных, сво 1ст-венных данному веществу напряжениях, обусловливают скачки тока на кривой ток напряжение. При этом величина скачка (волны) определяется концентрацией данного вещества (величина скачка обычно пропорциональна концентрации), положение же скачка — природой этого вещества. В качестве примера на рис. 15 показана полярограмма, иллюстрирующая определение альдегидов и перекисей в продуктах окисления уксусною альдегида СН3НСО [206]. Кривая 1 представляет собой вольт-ампер- [c.71]

Как видно из рис.6, сходимость и воспроизводимость полярографических методов определения свинца в этилированных бензинах уступает точности других инстрзгментальных методов. Так, при удовлетворительной воспроизводимости методов (кривые 2,3) в различных лабораториях (соотношение Gglff - 2) оценки сходимости этих методов в диапазоне определяемых концентраций свинца О,1-1,2 г/л равны 0,02 г/л для метода ЪЫ 51769 (кривая 2) и находятся в пределах 0,004-0,013 г/л при определении ТЭС по. методу ASTM5 1269-61, что указывает на низкую точность методов в принципе. Сходимость метода 2 (см.табл.5 и кривую I) незначительно отличается от метода 11269. [c.46]

Применяют также методы электрообъемного анализа, при которых сохраняется обычный принцип объемных определений (см. выше), но момент окончания соответствующей реакции устанавливают либо путем измерения электропроводности раствора кондуктометрический метод), либо путем измерения потенциала того или иного электрода, погруженного в исследуемый раствор потенциометрический метод). К электрохимическим методам относится и так называемый полярографический метод. По этому методу о количестве определяемого элемента (иона) в исследуемом растворе судят по характеру вольт-амперной кривой (или поля-рограммы ), получаемой при электролизе исследуемого раствора, проводимом в особом приборе—полярографе. [c.14]

На таком же принципе основан полярографический метод определения Zn и Со в Ni и в его солях. При добавлении ионов кальция в 4 71 раствор NH4OH, содержащий эти ионы и комплексон III, происходит вытеснение Zn и Со +, а не [c.373]

Обычно в литературе по полярографии определенное место уделяется описанию аппаратуры (как основной, так и всйомогательной), а также изложению общих принципов полярографического метода. В настоящее время нам представляется это нецелесообразным, так как уже имеется достаточно много книг, где подробно рассмотрены указанные вопросы. Среди полимерных материалов полярографическим методом изучают в основном низкомолекулярные продукты — обычные органические вещества, поэтому в книге изложены основные принципы полярографии органических соединений. Автор стремился в первую очередь с наибольшей полнотой представить известные в настоящее время работы в области полярографических определений веществ, непосредственно применяющихся при получении полимеров. По этой причине здесь не было возможности подробно рассмотреть [c.3]

Имеется несколько работ по применению полярографических максимумов и для исследования высокомолекулярных соединений. На этом же принципе основан метод полярографического определения пектиновых веществ в пищевых продуктах и тканях хлопчатника, предложенный Маркманом и Гороховской [35, 36]. Чечель и Попов [37] использовали свойство столярного клея и мыльного корня подавлять полярографический максимум- для определения их концентрации в цинковых электролитах. В работе Трусова[38] изучалась фотографическая активность различных сортов желатины по степени снижения кислородных максимумов. Эме и Ладиш [39] предложили для серийных анализов полярографический метод определения эмульгатора в эмульсионных полимеризатах типа игелита. Они изучали степень подавления максимума кислорода молекулами поверхностно-активного эмульгатора, содержание которого пропорционально степени уменьшения максимума. [c.221]

Полярографический метод анализа предпочтительнее колориметрического, например при определении формальдегида [80], инсектицида Немагон [81] и еще ряда органических соединений. Наряду с методами АПН и классической полярографии к анализу природных и сточных вод на содержание органических компонентов привлекаются методы пульс- и осциллополярографии, позволяющие значительно (до 10 молъ/л) повысить чувствительность определений. Исследовано полярографическое и пульс-полярографическое поведение ряда триалкилзамещенных соединений олова и разработаны методики их определения в сточных водах [82]. Осциллополярографические характеристики купферопа и а-нитрозо- -пафтола, тиурама и капролактама в водах и водноспиртовых фазах приведены в работе [83]. Большая работа по подбору условий осциллополярографического определения ряда соединений (тиурам, формальдегид, стеарат цинка, анилин и капролактам) описана в работах [84, 85]. Б основу автоматизированных методов определения ряда органических примесей могут быть положены принципы прямоточной осциллополярографии. [c.165]

Полярографический метод был предложен в 1922 г. чешским ученым Ярославом Гейровским. По совету проф. Б. Кучера в Карловом университете (в Праге) Я. Гейровский в 1918 г. начал изучать необычные зубцы на электрокапиллярных кривых ртути, получаемых в различных растворах по зависимости потенциала от размера капель ртути, вытекающей из стеклянного капилляра. Включив в электрическую цепь чувствительный гальванометр, Я. Гейровский обнаружил, что при некоторых потенциалах наблюдается ступенеобразный подъем тока, причем потенциал, при котором появлялся этот подъем, зависел от природы присутствовавших в растворе катионов некоторых металлов, а высота подъема тока определялась концентрацией этих катионов. Так был найден принцип полярографического метода. Результаты трехлетних исследований Я. Гейровского были опубликованы в 1922 г. в первой статье по полярографии [15]. Само слово полярография было введено в 1925 г. в работе Я. Гейровского и его ученика М. Шиката [16], посвященной описанию прибора для автоматической записи кривых сила тока — напряжение, т. е. первого полярографа. В дальнейшем в продолжение более 10 лет метод развивался лишь Я. Гейровским и его учениками [17].. [c.6]

Рассмотренная методика ограничена довольно узким классом восстанавливающихся кислот и оснований, но сфера применения полярографического метода может быть сильно расщирена в результате использования некоторых других принципов. Катодное восстановление азобензола протекает по следующей схеме [c.144]

Измерение парциального давления кислорода (ро,) в газах, жидкостях и полужидких средах представляет обычную задачу в большинстве больниц и физиологических лабораториях. Принципы полярографии, сформулированные Гейровским [22] и его сотрудниками, применяют в анализах многих веществ, систем, содержащих кислород. Полярографический метод введен в биологию Пратом [23]. Для измерений в крови Дэвис и Бринк [24] закрывали катод мембраной, чтобы предотвратить отравление электродов протеинами. Подобным же образом для элиминирования влияния красных кровяных телец и перемешивания Кларк и др. [25] закрывали платиновый катод целлофановой мембраной. Однако результаты, полученные в этих условиях, были неудовлетворительными до тех пор, пока Кларк [27] не догадался изменить систему, закрыв и катод, и анод единой мембраной, проницаемой к кислороду. [c.319]

Из приведенных в табл. 4.2 данных (аналогичные по характеру зависимости получены и по данным кинетики диализа) видно, что для статистических сополимеров АА с Сс1 = АК доля свободных ионов / резко возрастает с увеличением ионной силы. Это в первую очередь связано с резким уменьшением размеров макромолекул и отторжением связанных противоионов и переходом их в свободные ионы. О справедливости сказанного можно судить и по данным полярографических измерений (рис. 4.14). Необходимо отметить, что с увеличением концентрации ионогенных групп в макромолекулах сополимеров АА с С(1 = АК (для фиксированной ионной силы раствора) повышается доля связанных ионов Сс12+ (см. табл. 4.2). Это в принципе понятно, так как повьш1ение сопровождается увеличением электростатического потенциала полианиона [10]. В обзорных работах [48, 51] на примере сополимеров АА - АК и АА - ССК и их солей проанализировано влияние на противоионную ассоциацию целого ряда параметров сополимеров концентрации, состава, молекулярной массы, степени нейтрализации и химической природы противоиона, способа ввода в макромолекулы ионогенных групп и др. Все это позволило разработать новый полярографический метод контроля кинетики полимеризации и сополимеризации ионогенных мономеров, основанный на существовании однозначной зависимости между степенью связывания и конверсией ф. Применимость разработанного метода контроля кинетики (со)полимеризации, по данным полярографического определения степени связывания катионов С(12+, 1пЗ+, проиллюстрирована на примере ПАК, ПССК и сополимеров АА с АК и ССК [52]. [c.161]

Принцип метода. Капролактам нельзя определить полярографическим методом, поэтому его переводят гидролизом в е-аминокапро-новую кислоту, которая при взаимодействии с формальдегидом образует Шиффово основание, восстанавливающееся на ртутном капельном катоде. Величина диффузионного тока пропорциональна концентрации е-аминокапроновой кислоты в растворе. [c.39]