Реагенты щелочного плавления

Реагенты щелочного плавления. Обычно для щелочного плавления применяются растворы натриевых солей сульфокислот или их пасты, выделенные яз растворов. Из щелочей для плавления чаще всего применяется едкий натр, реже—едкое кали или смесь едкого натра с едким кали. [c.264]

Процесс проводят в среде расплавленного гидроксида щелочного металла при атмосферном давлении, или в водном растворе гидроксида при повышенном давлении. Оба варианта в литературе принято называть щелочным плавлением. Из щелочей обычно применяют более дешевый гидроксид натрия гидроксид калия используют в особых случаях как более активный реагент. Иногда применяют смесь этих щелочей, так как она расплавляется при более низкой температуре, чем индивидуальные продукты это позволяет проводить реакцию в расплаве в более мягких температурных условиях. В ряду антрахинона замещение сульфогрупп часто ведут и при действии водной суспензии гидроксида кальция [c.167]

Проведение реакции с раствором щелочи требует дорогих аппаратов, работающих под давлением, но вместе с тем облегчает загрузку и выгрузку, позволяет строго дозировать реагенты, избежать окислительных реакций, точнее выдержать температурный режим. Все это особенно важно тогда, когда реагирующая молекула содержит несколько центров возможной нуклеофильной атаки и реакцию надо провести избирательно по одному из них (например, при щелочном плавлении ди- и трисульфокислот и т. д.). [c.168]

Кислотность же назначенной к плавлению сульфосоли, вообще зависящая от присутствия свободной минеральной кислоты, является невыгодной двояко во-первых, она приводит к бесполезной затрате излишнего количества щелочи из той, которая участвует в качестве реагента при щелочном плавлении, и, во-вто- [c.170]

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [1, с. 60 2]. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [c.126]

Природа щелочного реагента, его концентрация, температура и продолжительность плавки всецело зависят от природы исходной сульфокислоты Бензосульфокислоту и р-нафталинсульфокислоту, в которых сульфогруппы довольно прочно связаны с ароматическим ядром, сплавляют открытым способом с большим избытком расплавленной щелочи при температуре выше 300° Сульфогруппа в а-положении обменивается значительно легче, чем в Р-положении, поэтому для многих а-сульфокислот нафталина применимо плавление растворами щелочей при температурах до 240° Процесс ведут либо в открытых котелках (для у-кислоты), либо в автоклавах под давлением (закрытый способ щелочного плавления). [c.62]

После изучения литературы ло этому вопросу мы пришли к заключению, что основополагающим моментом в проведении реакции щелочного плавления 8-ХСК является соотношение реагирующих компонентов. В проведенных ранее исследованиях [3— 5] количество щелочного реагента колебалось в интервале 6—11 моль на [c.110]

В качестве минерального реагента в реакции щелочного плавления наиболее употребителен едкий натр вследствие большей его дешевизны. Едкое кали применяют лишь тогда, когда едкий натр оказывается недостаточно реакционным, преимущественно в производстве малотоннажных и дорогих продуктов. [c.324]

В реакции щелочного плавления участвуют два главных вещества соль сульфокислоты (сульфонат) и едкая щелочь. Для успеха реакции необходимо, чтобы оба эти реагента были возможно более чистыми и не содержали примесей. [c.326]

Это влияние гидролитического превращения аминогруппы на соответственно расположенную сульфогруппу интересно сопоставить с подвижностью сульфогруппы при щелочном плавлении. Сульфогруппа, находящаяся в положении 8, при налич.чи МН2-группы в положении 1 замещается гидроксилом наиболее легко. При размещении сульфо- и аминогруппы в положении 1,4 щелочное плавление приводит к отщеплению аммиака, но не сульфогруппы. В различном поведении этих аминосульфокислот по отношению к кислотным и щелочным реагентам можно усмотреть влияние различной полярности агентов гидролиза и щелочного плава ионов водорода и ионов гидроксила. [c.440]

Щелочное плавление протекает при действии щелочных реагентов на соли ароматических сульфокислот (сульфонаты) по схеме [c.96]

Чаще всего в щелочном плавлении применяют едкий натр в виде расплава или водного раствора в зависимости от метода. Реже берут смесь едкого натра и едкого кали. Гидрат окиси кальция применим лишь в плавлении антрахинонсульфокислот. Щелочные реагенты вводят в избытке по отношению к теоретически рассчитанному. [c.72]

Новый процесс получения 1-нафтола имеет значительные преимущества перед применяющимися до сих пор процессами, основанными на кислотном гидролизе 1-нафтиламина и щелочном плавлении 1-нафталинсульфокислоты (см. 8.1.4 и 8.1.1). Это непрерывный и практически безотходный процесс, в котором почти не используются химические реагенты, а образующийся продукт имеет высокую степень чистоты и не содержит примесей. Легко увеличить мощность производства, что при старых методах вызывает серьезные затруднения. На основе 1-нафтола, получаемого новым способом, могут быть получены многие промежуточные продукты, в том числе 1-нафтиламин, не содержащий примеси канцерогенного [c.507]

Щелочное плавление проводят прп перемешивании сульфонатов с едким натром или его концентрированными растворами и при постепенном иагревании до 180—330° в результате происходит сплавление реагентов в однородную массу. Этот процесс применяется для получения фенола и р-нафтола (стр. 494,499), а также для получения различных ароматических оксисоединений в производствах тонкого органического синтеза. [c.319]

Получение фенола через бензолсульфокислоту явилось первым синтетическим методом его производства, имеющим и в настоящее время большое распространение. Первоначально для образования сульфосоли применяли соду, а разложение фенолята натрия проводили с помощью серной кислоты. В 1930 г. в НИОПиК метод щелочного плавления был усовершенствован путем замены указанных реагентов отходом этого производства—сульфитом натрия, который стали возвращать в процесс. [c.499]

Периодические процессы громоздкость оформления стадии щелочного плавления большой расход неорганических реагентов [c.509]

В случае бензолсульфокислоты реакция щелочного плавления проходит по одному направлению и не сопровождается гидролизом по кислотному типу с образованием углеводорода и сульфита, если реакция не осложняется действием посторонних реагентов и катализаторов. [c.1513]

Сплавление и спекание циркона со щелочами и карбонатами щелочных и щелочноземельных металлов. Твердофазные реакции. Твердофазными называются реакции, если в них участвует хотя бы одна твердая фаза. Если один из компонентов реакции находится в расплавленном состоянии (чаще это вскрывающий реагент), то процесс называют сплавлением. Спекание осуществляется нагреванием смесей взаимодействующих твердых кристаллических веществ ниже температуры их плавления, хотя, строго говоря, термин спекание относится к явлениям, происходящим при нагревании порошков (однокомпонентных или многокомпонентных) и связанным со свариванием отдельных зерен, уменьшением пористости и т. д. [c.313]

Значительно реже, чем крупнозернистое стекло, употребляют фарфор или плавленую зерненую окись алюминия. Из последней в основном изготовляют фильтруюш ие пластинки и тигли, которые вкладывают в воронки и погружные фильтры. Такие пластинки устойчивы в кислой среде, но разрушаются щелочными реагентами. Фарфор употребляют для изготовления очень мелких бактериальных фильтров. Фарфоровые пластинки и пластинки из окиси алюминия можно также впаивать в стекло [26, 39]. Для некоторых микроаналитических работ употребляют погружные фильтры, имеющие в качестве фильтрующего материала платиновую чернь [43]. [c.167]

Из осушителей этой группы наиболее часто употребляют безводный хлористый кальций, используемый как наполнитель осушающих трубок и колонок при сушке газов, как поглотительный агент в эксикаторах и для непосредственного осушения органических жидкостей. Хлористый кальций применяют в порошкообразном или плавленом виде. Порошкообразный хлористый кальций имеет, как правило, щелочную реакцию, так как он содержит небольшие количества Са(0Н)С1. Плавленый препарат содержит лишь следы Са(0Н)С1 [4], однако его эффективность по сравнению с порошкообразным хлористым кальцием несколько ниже. Будучи относительно устойчивым нейтральным осушающим реагентом средней эффективности, хлористый кальций пригоден для осушения широкого круга органических соединений. Надо, однако, помнить, что с некоторыми веществами, как, например, со спиртами, аминами, аминокислотами, фенолами, некоторыми эфирами и т. п., хлористый кальций образует комплексные соединения [1]. Иногда это (в общем нежелательное) свойство хлористого кальция используется для удаления небольших количеств спиртов из органических жидкостей (например, хлороформа, этилацетата и т. д.). В этих случаях вещество встряхивают с концентрированным раствором хлористого кальция в воде. [c.571]

Безводный углекислый калий (плавленый поташ) употребляют для осушения жидкостей и растворов веществ в органических растворителях в тех случаях, когда можно не опасаться щелочности реагента, например для обезвоживания органических оснований, спиртов и т. п. Его приготовляют кратковременным нагреванием продажного поташа на металлической сковороде. [c.572]

При сульфировании хинолина [1—2] в качестве основного (Продукта реакции образуется в-хинолинсульфо-кислота (8-ХСК), которая ори щелочном плавлении превращается в З-оксихинолин (оксин) — важный аналитический реагент, фунгицид и антисептик. [c.109]

Далее, промежуточное образование дегидробензолов хорошо согласуется со всем рядом реакций, в которые вступают производные бензола при действии нуклеофильных реагентов в жестких условиях. Упомянем, например, превращение в результате щелочного плавления, с одной стороны, 0-, м- и -бромфенолов и, с другой — п-оксибен-золсульфоновой кислоты в резорцин [схемы (3) и (4)] [c.188]

Процесс проводят при атмосферном давлении в среде расплавленного гидроксида щелочного металла или при повышенном давлении нагреванием с водным раствором гидроксида в автоклаве [486]. Оба варианта принята называть щелочным плавлением. Обычно применяют более дешевый гидроксид натрия гидроксид калия используют в специальных случаях в качестве более активного реагента. Для понижения температуры при плавлении с твердыми щелочами применяют смесь гидроксидов натрия и калия. Hnor)i a, главным образом в ряду антрахинона, замещение сульфогрупп ведут при нагревании в водной суспензии гидроксида кальция в автоклавах. Температура реакции варьируется от 100—150 до 300—350 С, а в непрерывных процессах — до 400 °С и выше. [c.348]

Действием щелочей на бензантрон в спиртовой среде при температуре около можно получить дибензантронил (V) в качестве конечного продукта На основании сказанного в гл. I о действии анионоидных реагентов на ароматические соединения и в гл. VI о реакционной способности места 2 у антрахинона при щелочном плавлении легко объяснить отмеченное выше образование 2,2 -дибензантронила (V) как проходящее через стадию присоединения элементов щелочи (КОН) к атому Сг с соответствующей энолизацией карбонильной группы (VII) [c.727]

Реагенты, участвующие в реакции щелочного плавления, должны быть соответствующей чистоты. Сульфонат должен быть по возможности свободен от минеральных солей (Na l, Na2S04) и не иметь кислой реакции. Присутствие минеральных солей, имеющих температуру плавления более высокую, чем температура реакции, ведет к образованию комков, снижению подвижности реакционной массы и создает возможность образования местных перегревов. Учитывая, что температура при щелочном плавлении довольно высока (250—350°), а наличие большого количества минеральных солей (более 10% от веса сульфоната) приводит к подгоранию массы, необходимо обеспечить хорошее перемешивание. Кислотность сульфоната также нежелательна, так как это ведет к непроизводительной затрате щелочи и дополнительному образованию солей. Применяемая для плавления щелочь (каустическая сода) должна содержать минимальное количество хлоратов и хлоридов. Хлораты являются окислителями и снижают выход фенолов. Хлориды имеют [c.82]

Одним из характерных свойств как фенолов, так и ароматических аминов является быстрота, с которой 01ш претерпевают замещение в ядро в свободные орто- и ара-положения при действии электрофильных реагентов, например брома это электрофильное замещение, как отмечено в одной из предыдущих глав, следует рассматривать как окисление. Окисление фенола путем сульфирования и щелочного плавления может быть использовано для получения гидрохинона, однако условия последней стадии слишком жесткие, чтобы использовать ее во многих аналогичных случаях щелочное плавление нельзя также использовать в случае аминов, поскольку такие вещества, как сульфаниловая кислота НзК—СеН4—50зН, слишком устойчивы, чтобы реагировать со щелочью при иагревании до температур, которые ниже температуры, приводящей к полному разложению. Многие необходимые продукты окисления фенолов и ароматических аминов можно получить азосочетанием с последующим восстановлением до амина и далее замещением новой аминогруппы. [c.154]

На основании сказанного в гл. 1 о действии анионоидны.х реагентов на ароматические соединения и в гл. VI о реакционной способности места 2 у аитрахинона при щелочном плавлении легко объяснить отмеченное выше образование 2,2 -дибензантронила (V) как про-ходящее через стадию присоединения элементов щелочи (КОН) к атому Сг с соответствующей эноли. ,ацие11 карбонильной группы (VII) [c.727]

Щелочное плавление протекает при действии щелочных реагентов на соли ароматических сульфокислот (сульфонаты) по схеме АгЗОгМа + 2МаОН АгОЫа -[- КззЗОз + НгО. При этом оксигруппа вступает в то же положение, которое в сульфокислоте занимала сульфогруппа. [c.78]

Расплав щелочи как реакционная среда. Едкий натр служит при плавлении не только реагентом, но и реакционной средой, В зависимости от концентрации едкого натра температуры кипения его расплава различны. Поэтому перед процессом щелочного плавления расплав упаривают в реакционном котле до концентрации, при которой достигается требуемая температура его кипения. В случае применения стандартного 42%-ного раствора N301 , содержащего поваренную соль, его упаривают до 70—75%-ной концентрации в специальных котлах, отделяют от поваренной соли путем отстаивания, а затем перекачивают в плавильный котел. Лучше всего использовать для плавления раствор едкого натра, полученный из ванн с ртутным катодом. В этом случае не требуется упаривания щелочи, так как концентрация КаОН достигает 70%, и отпадает необходимость отстаивания, поскольку раствор не содержит поваренной соли. [c.40]

Щелоч ное плавление 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона проводят в условиях плавки ж-дисульфокислоты бензола на резорцин. Предварительно были уточнены условия щелочного плавления для получения стабильных выходов. Из литератур-ньих данных 2 известно, что это очень трудно управляемый процесс — выходы конечного продукта колеблются, а о их величине имеются противоречивые выводы различных авторов. Наибольшее влияние на процесс щелочного плавления оказывает присутствие кислорода воздуха. В связи с этим плавку проводят в герметически закрытых сосудах. (При нарушении герметичности выход конечного продукта падает в два раза.) При соблюдении этого условия и при хорошем смешении реагентов л1-дисульфокислота бензола превращается б резорцин с выходом 99% от теоретического. При плавке в тех же самьих условиях 1 моль 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона дает 1 г-мол резорцина и 0,108 г-мол фенола. Остальная часть молекулы 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона превращается в конденсированные высокомолекулярные фенолы смолистого характера (растворяющиеся в NaOH и нерастворимые в воде). Смолистые вещества легко овделяются от резорцина хроматографическим методом . Как ж-дисульфокислота бензола и 3,3 -дисульфокислота дифенилсульфона, так и смесь этих соединений сплавляются со щелочью в одинаковой степени. [c.18]

Подгруппа дибензантрона. Дибензантрон или Кубовый темно-синий О, называемый также виолантроном, в технике получают сплавлением бензантрона с эквимольной смесью едкого кали и едкого натра в присутствии окислителя (нитрит натрия). Применение смесй едких щелочей, плавящейся при более низкой температуре, чем каждая из компонент (NaOH — при 328 °С, КОН — при 360 °С), позволяет проводить реакции при относительно невысоких температурах в гомогенной жидкой среде. (в расплаве). Температура плавления смеси еще болёе понижается при добавлении воды. Кроме того, применение смеси едких щелочей позволяет использовать большую активность едкого кали по сравнению с едким натром в реакциях щелочного плавления при минимальном расходе этого более дорогого реагента. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология