Реакции с циклическими углеводородами

Следует также учесть, что нефть медленно, но беспрерывно меняет свой состав. Поэтому изменение в концентрации легких углеводородов может происходить не только за счет процессов изомеризации, приводящих систему к равновесию, но и за счет процессов деструкции тяжелых углеводородов, пополняющих состав легких углеводородов лишь определенными соединениями. Химизм этих сложных процессов генезиса и метаморфизма (т. е. возникновения и дальнейшего изменения) нефтей в природных условиях требует специального рассмотрения, так как он связан не только с реакциями циклических углеводородов, но и с реакциями углеводородов с открытой цепью. Поскольку различные углеводороды с различными скоростями будут подходить к состоянию равновесия, то, очевидно, ближе всего в нефтях к состоянию равновесия подошли структуры, наиболее быстро изомеризую-щиеся, т. е. структуры, имеющие одинаковое число третичных атомов углерода в молекуле или одинаковое число заместителей в цикле (см. главу 4). [c.350]

В этих процессах образуются такие же промежуточные соединения, как и в реакциях изотопного обмена. Предполагают несколько способов осуществления множественного обмена и сопутствующих обмену реакций циклических углеводородов 1 — образование хемосорбированных промежуточных соединений, допускающих переворачивание молекул на поверхности 2— образование промежуточных хемосорбированных соединений, фиксированных на поверхности посредством я-связей, что делает возможным обмен атомов водорода по обе стороны кольца 3 — физическая адсорбция олефинов с образованием промежуточных соединений, допускающих изменение ориентации молекулы на поверхности без десорбции [82]. Четких представлений относительно множественного обмена и сопутствующих ему реакций нет, но все же выяснение особенностей реакций изотопного обмена дает возможность предсказать пути протекания других реакций углеводородов. [c.58]

Термическая полимеризация применяется только для получения октановых бензинов, так как полученные при побочных реакциях циклические углеводороды улучшают качества продукта. В 1935—1945 гг, было построено много установок термической полимеризации, по они были постепенно заменены установками каталитического крекинга и риформинга, на которых получают октановые бензины при более экономичных условиях. Присутствие катализаторов при полимеризации позволяет вести процесс в более мягких условиях температура реакции не должна превышать 260° С. В отличие от термических процессов при каталитических процессах легче осуществить контроль над селективностью реакции полимеризации. [c.395]

Настоящая глава посвящена реакциям циклических углеводородов в тех же условиях. [c.140]

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ О ТЕРМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПОЛИМЕТИЛЕНОВОГО РЯДА [c.102]

РЕАКЦИИ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРИСУТСТВИИ МЕТАЛЛОВ VIH ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА [c.882]

Каталитические реакции циклических углеводородов 883 [c.883]

К сожалению, до сих пор имеются некоторые сомнения относительно механизма множественного обмена и сопутствующих ему реакций па палладии, а также о природе ответственных за них промежуточных соединений. Существуют три основных пути осуществления этих реакций циклических углеводородов [c.14]

К ранее формулированным реакциям дегидрирования и изомеризации циклических углеводородов должны быть присоединены теперь следующие реакции. [c.104]

В монографии систематизированы литературные и собственные данные авторов о ряде наиболее важных превращений углеводородов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Изложены современные представления о стереохимии каталитических превращений циклических углеводородов (гидрирование, конфигурационная изомеризация, гидрогенолиз), рассмотрены чрезвычайно важные в практическом и теоретическом отношении реакции С5- и Сб-дегидроциклизации алифатических и алкилароматических углеводородов, а также механизмы указанных реакций. [c.2]

В книге рассмотрены механизмы превращений алифатических и циклических углеводородов в присутствии гетерогенных металлсодержащих катализаторов. В ней не дается детального описания нефтехимических процессов задачей книги является ознакомление читателя с современным состоянием исследований на примере реакций. имеющих в настоящее время (или в перспективе) важное практическое значение, а также реакций, представляющих по каким-либо причинам значительный теоретический интерес. В основу книги положен материал, опубликованный в научной литературе последних лет (на соответствующем кратком историческом фоне). [c.6]

Изобутан, как показано различными исследователями [21, 39, 73], оказывает некоторое ингибитирующее действие на реакцию крекинга при изомеризации м-пептана. Однако эффективность его совершенно несравнима с эффективностью циклических углеводородов и поэтому, чтобы достаточно полно подавить побочные реакции, необходимо применять изобутан в конпентрациях, превосходящих концентрации пентана. [c.25]

Если изомеризация протекает на поверхности металлов, механизм отличается от бифункционального [18]. В случае бифункционального механизма в адсорбции парафинового углеводорода на поверхности металла участвуют два соседних атома углерода, от парафинового углеводорода могут отщепляться два атома водорода с образованием олефина в газовой фазе, адсорбированный олефин может подвергнуться гидроге-нолизу. Если парафин адсорбируется атомами углерода, которые не являются соседними, то возможны образование новой С-С-связи, приводящее к пяти- или шестичленным циклическим углеводородам, и их последующее раскрытие за счет разрыва другой С—С-связи. Для протекания такой реакции необходимо, чтобы связанные с поверхностью атомы углерода были разделены четырьмя или пятью атомами углерода и связаны с двумя соседними атомами металла. Возможность протекания такой реакции была открыта Го и Андерсеном [22]. [c.15]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Сложность и разнообразие циклических дер заставляет изучать каждый углеводород в отдельности. В дальнейшем будет видно, что термическая устойчивость циклических углеводородов при некоторых реакциях подчиняется определенным законам. [c.251]

Насыщенные углеводороды,-алканы. Структурная изомерия. Систематическая номенклатура. Циклические углеводороды. Конформации циклогексана типа ванна и кресло . Реакции горение, дегидрирование и галогенирование. [c.263]

Таким образом, исследования реакций гидрокрекинга индивидуальных углеводородов в присутствии кислотных катализаторов, обладающих средними гидрирующими и отчетливо выраженными расщепляющими функциями, позволили установить высокие выходы углеводородов С4 —Сб, в основном изостроения, а также циклических углеводородов, что связано с относительно слабой деструкцией колец. Ниже приведены важнейшие реакции углеводородов, протекающие в процессе гидрокрекинга [53, 54] (см. стр. 48). [c.47]

В заключение надо отметить, что сами по себе циклические углеводороды с геминальными заместителями являются кинетически устойчивыми соединениями, так как обратная реакция — разрушение группировки четвертичного атома углерода — протекает весьма медленно. Ниже приведены значения относительных констант скоростей структурной изомеризации геж-замещенных углеводородов ряда циклопентана и циклогексана [c.190]

В конгрессе приняли участие советские ученые. Член-корреспондент АН СССР Н. И. Шункин сделал доклад Реакции циклических углеводородов в присутствии металлов VIII группы периодической системы элементов , действительный член АН Аз.ССР М. Ф. Нагиев — доклад Материальный баланс комбинированных и многостадийных рециркуляционных процессов , профессор К. В. Топчиева доложила работу Роль поверхностных соединений в каталитической дегидратации спиртов над окисью алюминия и алюмосиликатными катализаторами , профессор Ф. Ф. Волькенштейн выступил с двумя докладами [c.6]

Реакция циклических углеводородов в присутствии металлов VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева. [c.142]

Пентен-2 реагировал трудное к-бутилена [36]. Было получено только 10% алкилированных циклогексанов. В результате реакций переноса водорода получены изопентан (но но к-пентан) и декан (гидрированный димер пентена) с выходами 28 и 18 % соответственно. Выходы бициклических углеводородов (С12Н22) и алкилбициклических углеводородов составляли соответственно 34 и 7%. Около 42% прореагировавшего метилциклопентана было регенерировано из катализаторного слоя в виде ненасыщенных циклических углеводородов. [c.338]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Парафины иного происхождения (например, из углей или получаемые в различных процессах по реакции Фишера — Тропша) могут содержать 15—20% углеводородов изостроения, а неочищенные парафинистые фракции (гач, петролатум) с пониженной точкой плавления — также циклические углеводороды. Состав жидких фракций (керосин, газойль) зависит от природы исходной нефти и процессов ее переработки. Содержание масла в твердых парафинах — важный критерий выбора сырья для окисления. [c.148]

Мы видели, что озон дает с олефиновыми углеводородами разлагаемые водой озопиды. Эта реакция может быть приложена также к. непредельным циклическим углеводородам. [c.104]

Кроме того, в ходе гидрогенизационных процессов протекает ряд побочных (нежелательных) реакций, к числу которых относятся гидродеалкилирование ароматических и нафтеновых углеводородов, ведущее к образовгнию циклических углеводородов, склонных к поликонденсации (в свою очередь, поли конденсация циклических углеводородов вызывает образование коксовых отложений на катализаторе и снижение его активности) крекинг углеводородов, обусловливающий снижение выхода и вязкости масел. Эти реакции стремятся подавить путем подбора оптимального состава катализатора и технологических условий процесса. [c.234]

Образование высоконенасыщенных полимеров. Эти полимеры (часто называемые кислоторастворимыми при фтористоводородном алкилировании или темным остатком при сернокислотном алкилировании) представляют собой довольно сложную смесь высоконенасыщенных циклических углеводородов. Они являются побочными продуктами реакций грег-бутилкарбоний-ионов и образуются в результате сложной цепи превращений. Основную массу полимерного остатка при фтористоводородном алкилировании составляют молекулы, содержащие от двух до четырех углеродных колец с пятью или шестью атомами С в каждом [15]. На одну молекулу полимера приходится от 2,5 до 3 двойных связей, т. е. это соединения с дефицитом водорода. Теряемый при их образовании водород, по-видимому принимает участие в обрыве цепи, т. е. идет на образование изобутана (а если в сырье имеется пропилен,— на образование пропана). Присутствие в катализаторе (НР) кислоторастворимого полимера в количестве до 1% не оказывает положительного влияния на алкилирование. Если же его количество превышает 1%, снижается выход и ухудшается качество алкилата. [c.40]

Основной реакцией, протекающей при термолизе нефтей, является деструкция алканов и длинных алифатических цепей (нормальных и изопреноидных) цикланов и аренов, всегда приводящая к образованию более легких алканов. Наличие в нефтях таких углеводородов было отмечено в предыдущих главах. Кроме того, многочисленные данные но ИК-спектрам также указывают на наличие в циклических углеводородах длинных нормальных и изонреноидных алифатических цепей [9]. [c.228]

Превращения насыщенных циклических углеводородов в присутствии галоидных солей алюминия хорошо известны и широко освещены в литературе, начиная со времени работ Гриньяра, Статфорда, Зелинского, Туровой-Поляк 21—24], а также более поздних исследований Мехтиева [36]. Однако жесткие каталитические условия обычно приводили к получению равновесных смесей изомеров, что, конечно, не позволяло разобраться в деталях кинетики и механизма этих интересных реакций. [c.148]

Бромистый алюминий (типичная кислота Льюиса) путем элиминирования из молекулы углеводорода гидрид-иона способствует образованию иона карбония. Образование иона карбония сопровождается перегруппировкой, включающей миграцию заместителя R затем путемприсоединениягидрид-иона возникаетуглеводород, изомерный исходному. Эти достаточно хорошо известные представления необходимо дополнить некоторыми соображениями, весьма важными для механизма реакций циклических насыщенных углеводородов. Указанная миграция заместителей (реакция III) — это только одна, и причем наиболее простая, реакция цикланов, например, протекающая по схеме [c.154]

Сопоставление результатов реакции цис- и транс-1,2-дизаые-щенных циклопентанов весьма интересно, так как на этих примерах можно разобраться в особенностях механизма изомеризации насыщенных циклических углеводородов. Первое, что сразу бросается в глаза, это значительная разница в скоростях расширения цикла в транс- и цыс-изомерах. Характерно также изменение относительного состава продуктов реакции с ростом длины заместителя, и, наконец, особый интерес представляет стереоспецифичность реакции расширения цикла в ис-1,2-дизамещен-ных циклопентанах. Стереоспецифичность этой реакции проявляется в преимущественном образовании цис-1,2- и транс-1,3-диметилциклогексанов, т. е. в образовании термодинамически менее устойчивых эпимеров. Характерным является также то, что расширение цикла со стороны имеющегося в кольце второго заместителя происходит с сохранением пространственной конфигурации заместителей, в то время как расширение цикла в про- [c.160]

Подведем некоторые итоги исследований кинетики и механизма изомерных перегруппировок насыщенных циклических углеводородов в жидкой фазе. Превращения эти протекают по карбо-нийионному механизму с участием гидридного и метильного (или алкильного) переносов. Важнейшим типом реакции является [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология