Важнейшие реакции углеводородов

Протекают и другие реакции. В кислых газах содержатся углеводороды, окисление которых дает СО и СОг. Важнейшие реакции углеводородов (метана), СО и СОг в процессе Клауса следующие [c.352]

Таким образом, исследования реакций гидрокрекинга индивидуальных углеводородов в присутствии кислотных катализаторов, обладающих средними гидрирующими и отчетливо выраженными расщепляющими функциями, позволили установить высокие выходы углеводородов С4 —Сб, в основном изостроения, а также циклических углеводородов, что связано с относительно слабой деструкцией колец. Ниже приведены важнейшие реакции углеводородов, протекающие в процессе гидрокрекинга [53, 54] (см. стр. 48). [c.47]

ВАЖНЕЙШИЕ РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.126]

Как указывалось выше, реакции с длинной цепью (высокие радиационные выходы С) представляют особый интерес с точки зрения экономики радиационных процессов. Они представляют также большой интерес для нефтепереработки в целом, поскольку радиационное инициирование может служить удобным и уникальным методом выяснения ценного механизма важнейших реакций углеводородов при любых условиях, разумеется, если эти условия достаточно жестки, чтобы обеспечить протекание реакции без дополнительного подведения энергии. [c.124]

Открытое в 1936 г. Наметкиным и Абакумовской [1] явление само-насыщения олефиновых углеводородов при полимеризации на кислых катализаторах является в настоящее время одной из важнейших реакций углеводородов и на алюмосиликатных катализаторах крекинга. Именно этой реакцией объясняется малое содержание непредельных углеводородов в бензинах, полученных каталитическим путем. Весьма важно также что эта идущая в отсутствие гидрирующих контактов реакция насыщения сопровождается параллельной реакцией изомеризации олефиновых углеводородов. [c.281]

Рис. 69. Важнейшие реакции и применение продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов.

Рис. 182. Важнейшие реакции парафиновых углеводородов, кипящих в интервале среднего масла (С12—С18).

В случае наиболее важных парафиновых углеводородов, например мепазина и парафина , выходы и степени превращения малы, поэтому реакция не представляет практического интереса. Степень превращения циклогексана при 20-часовом ультрафиолетовом облучении смеси циклогексана и хлористого оксалила составляет 55% степени превращения метилциклогексана и метилциклопентана равны в тех же условиях 18% И соответственно 3,4%. [c.503]

Наиболее важные реакции риформинга, ведущие к образова — нию ароматических углеводородов из нафтенов и парафинов, идут с [c.178]

В монографии систематизированы литературные и собственные данные авторов о ряде наиболее важных превращений углеводородов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Изложены современные представления о стереохимии каталитических превращений циклических углеводородов (гидрирование, конфигурационная изомеризация, гидрогенолиз), рассмотрены чрезвычайно важные в практическом и теоретическом отношении реакции С5- и Сб-дегидроциклизации алифатических и алкилароматических углеводородов, а также механизмы указанных реакций. [c.2]

Согласно представлениям, принятым в химии нефти, ненасыщенные углеводороды обладают одной или большим числом активных двойных связей в молекуле. В противоположность ароматическим углеводородам двойная связь в ненасыщенных углеводородах обнаруживает способность ко многим реакциям присоединения, например таким, как присоединение галоидов и серной кислоты. Ненасыщенные углеводороды всегда отсутствуют в продуктах прямой гонки, но представляют собой важный класс углеводородов в крекинг-бензинах. Присутствие двойной активной связи легко обнаружить в углеводородах низкого и среднего молекулярного веса, включая газойли. Свойства высокомолекулярных ненасыщенных соединений почти неизвестны, поэтому любые выводы о составе ненасыщенных высококипящих фракций следует считать недостоверными. [c.12]

При подведении переменного тока высокого напряжения к электродам, разделенным пластинками из диэлектрика и газовым промежутком, в последнем возникает так называемый барьерный разряд. Прототипом прибора, в котором используется такой разряд, является озонатор. Этот вид разряда обладает полимеризующим действием. Из низкомолекулярных углеводородов в нем образуются жидкие и твердые продукты, из водорода и кислорода — перекись водорода. Однако наиболее изученной и практически самой важной реакцией в барьерном разряде остается синтез озона из кислорода. Это обратимая эндотермическая реакция [c.244]

В первой части книги из главы III Физические свойства нефти исключен текст о приборах и методах определения физических свойств нефти, так как этот материал частично устарел и более полно описывается в специальных учебниках. Материал о физических (глава III) и химических (глава IV) свойствах нефти дополнен Г. Д. Гальперном. Исключена глава IV Краткие сведения из органической химии в связи с тем, что эти сведения устарели и более полно и современно освещаются в учебниках и справочниках по органической химии. В главе V сокращены разделы, посвященные характеристике непредельных углеводородов, реакции углеводородов, получаемых в процессе переработки нефти, сведения о выработке нефтепродуктов и очистки нефти. По этим же мотивам исключены глава VI Характеристика важнейших нефтей в СССР и за границей и глава VII Методы переработки нефти . [c.2]

Перейдем к важнейшим отдельным реакциям углеводородов. [c.89]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Рассмотрение данных табл. VII- позволяет сделать ряд важных выводов о теплотах реакций углеводородов. [c.193]

Другой важной реакцией является дегидроизомеризация циклопен-тановых углеводородов в ароматические, которая протекает на бифункциональных катализаторах с участием металлических и кислотных активных центров и лимитируется последними [c.137]

Одной из важнейших реакций сложного процесса алкилирования ароматических углеводородов в присутствии галогенидов металлов является переалкилирование. Роль этой реакции трудно переоценить, так как она позволяет резко снизить содержание побочных продуктов, в том числе полиалкилбензолов, и тем самым повышает выход целевых моноалкилбензолов, увеличивает стабильность и активность катализаторов, сокращает энергетические расходы процесса и значительно полнее позволяет использовать исходные реагенты. [c.171]

Наиболее важные реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтенов и парафинов, идут с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза экзотермичны, реакции изомеризации парафинов и нафтенов имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Для углеводородов Q— 10 мольные тепловые эффекты мало зависят от молекулярной массы, причем в температурном интервале реакций риформинга (470—500 С) тепловые эффекты почти не изменяются. [c.150]

Реакции (1), (2) и (4) являются главными при алкилировании в присутствии серной кислоты на фтористоводородной кислоте более важна реакция (3). Реакции (5а) и (6) важны при разложении парафинов под действием серной кислоты [7]. Протекание реакции (56) между изобутаном и растворенными в кислоте углеводородами с образованием алкилата [6] вероятно. [c.119]

Одной из важных реакций, протекающих при гидрокрекинге и позволяющих улучшить качество получаемых продуктов, является изомеризация парафиновых углеводородов. [c.283]

Не меньший интерес представляет также изучение путей этих перегруппировок и состава промежуточных соединений, приводящих к получению равновесной смеси. Эта часть исследований уже непосредственно связана с изучением механизма реакций углеводородов, т. е. связана с изучением наиболее сложных и заманчивых для исследователя вопросов, составляющих одну из важнейших проблем современной химии органических соединений. [c.145]

Сульфохлорирование. В 1936—1940 гг. были открыты две важные реакции насыщенных углеводородов — сульфохлорирование и сульфоокисление. [c.120]

В условиях каталитического риформинга превраш ениям на катализаторе подвергаются углеводороды всех классов. Важнейшими реакциями при этом являются следуюш ие. [c.143]

У полициклических ароматичеоких углеводородов легко гидрируется одно или несколько ароматических колец (напомним, что гидрирование последнего бензольного кольца протекает с трудом). Образующиеся бенз нафтены превращаются в моноциклические ароматические углеводороды в основном в результате раскрытия нафтенового кольца. Для производства высококачественного бензина наиболее важной реакцией при обычном гидрокрекинге является частичное гидрирование полициклических ароматических струк- [c.211]

Важнейшие реакции углеводородов, протекающие в процессе ги/фокрекинга, приведены ниже [c.65]

Нефтехимическая переработка бензола в этилбензол и стирол (стр. 227) и в изододецил- и керилбензолы для получения арилсульфонатов (стр. 233), а также в кумол, как исходного продукта для получения фенола и ацетона (стр. 232) были уже рассмотрены выше и на рпс. 163 дапа сводка важнейших способов получения ароматических промежуточных продуктов. На рис. 164— 168 показаны важнейшие реакции основных ароматических углеводородов. [c.263]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Необходимо отметить, что в последние годы гкдроге-нолиз особенно подробно изучался в первую очередь на примере этана, а также других алифатических углеводородов (С4—С7). Эти исследования достаточно полно от-раженыв ряде обзоров [5— 12]. Значительно менее полно представлены в этих обзорах проблемы гидрогенолиза циклоалканов между тем гидрогенолиз циклоалканов — очень важная реакция, обладающая, как показано ниже, специфическими особенностями, обусловленными как строением исходных циклоалканов, конформационными эффектами в них, так и природой металла-катали-затора. Особое значение имеет соотношение геометрий решетки катализатора и циклической части углеводорода. [c.88]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Третий тип конденсации (межмолекулярная конденсация, затрагивающая ароматическое ядро) уже описан выше, как одна из наиболее важных реакций незамещенных ароматических углеводородов. Подобная конденсация имеет место и в случае алкилированных ароматических углеводородов. Так, толуол среди прочих продуктов реакции дает дито-лил. Как правило, для реакций этого типа требуются более высокие тем- [c.108]

Как было указано, первичные ионы изомеризуются до вторичных или третичных ионов, а вторичные ионы — до третичных всегда, когда это возможно, с учетом энергетических зависимостей (табл. 3). Для упро-. щения описания механизма крекинга по стадиям была опущена реакция изомеризации исходных или промежуточных ионов до третичных. Последняя, тем не менее, является важной реакцией, поскольку на 100 молей крекированного м-гексадекана образуется, кроме других изоалифатиче-ских углеводородов, молей изобутана и изобутена ([19], таблица XI, [c.126]

Таким образом каталитическое дегидрирование широко используется для получения олефинов, диолефинов и стирола. В данной главе рассматриваются некоторые наиболее важные аспекты этих трех реакций. Другая, не менее важная "реакция дегидрирования, связанная с образованием ароматических углеводородов, рассмотрена в главе XXIX. [c.190]

В книге также детально рассмотрены некоторые отдельные реакции углеводородов, которые приобрели за последнее время важное техии- [c.4]

Фторирование в паровой фазе. Реакция углеводородов с фто[)ом в паровой фазе обстоятельно изучена в США Биджелоу, Кэди и сотрудниками [3,8]. Применявшаяся ими аппаратура в большинстве случаев состояла из вертикальной трубы (латунной, стальной, никелевой или из монель-металла), заполненной металлической насадкой, с соответствующим образом оформленными входом и выходом. Насадка мон ет быть в виде сетки, проволоки, стружки, лепты или дроби и может быть покрыта промотирующим металлом. Важно, чтобы насадка была однородной и не имела больших пустот в массе. По-видимому, насадка служит, во-первых, средством отвода тепла реакции через стенки реактора и, во-вторых, реакционной поверхностью. Фтор, обычно разбавленный азотом, и углеводород вводятся в реактор или одновременно в виде одного потока, или противотоком, а продукты собираются в охлаждаемых приемниках. От непрореагировавшего фтора можно освободиться промыванием раствором щелочи. [c.69]

Химические реакции, протекающие при термическом крекинге и пиролизе. Наиболее важной реакцией при термических процессах яВо1яется расщепление углеводородов по углерод-углеродным связям В результате этой реакции, а также ири дальнейшем расщеплении первичных продуктов образуются газообразные и жидкие СМ2СИ насыщенных н ненасыщенных углеводородов [c.37]

К 1940 г. были открыты две важные реакции насыщенных углеводородов—сульфохлорирование и сульфоокнсление, занявшие для углеводородов этого класса такое же место, как действие серной кислоты и ее производных на ароматические соединения. [c.336]

При всем различии механизмов коксообразования на платине, и носителе (оксиде алюминия) действие их является взаимосвязанным, как это вытекает из предложенной в [114] схемы образования кокса на бифункциональном катализаторе риформинга. Так, ненасыщенные углеводороды, образующиеся на платине, служат источником кокса, отлагающегося на носителе. Возможно также мигрирование углеродсодержащих отложении с платины на носитель [1061. С другой стороны, продукты уплотнения, в частности многоядерные ароматические углеводороды, образующиеся под действием кислот-,ных центров носителя, достаточно подвижны и могут блокировать также металлические центры катализатора. Об рс подвижности, можнб сУдить по тому, что при риформинге в жестких условиях в п Ь- лученном бензине обнаружен полициклический ароматический угле-водород С24Н]2 (коронен) [115]. Таким образом на процесс коксообразования влияют обе функции катализатора — металлическая и кислотная. Степень же дезактивации катализатора должна зависеть от закоксованности как платины, так и носителя, поскольку ряд важнейших реакций риформинга протекает по бифункциональному механизму. [c.56]

Ряд важнейших реакций каталитического риформинга протекает по бифункциональному механизму, в соответствии с которым отдельные стадии одной и той же реакции идут на металлических или кис-и лот ыо 1.центрах.. М етадллк-щалщиру т ,реакции дегидрирования ,п9,- у рафинов в олефины, ц клопарафиноб в циклоолефины и шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды. Непредельные углеводороды (продукты изомеризации и гидрокрекинга), мигрирующие с кислотных центров на металлические, подвергаются на них гидрированию. [c.59]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Второй важнейшей реакцией ар(жатизации является дегидроциклизация парафиновых углеводородов. В 1936 г. В. И. Каржевым с сотр. было показано, что гТри облагораживании низкооктановых бензинов в присутствии окиси хрома и некоторых других катализаторов при 500—550° С парафиновые углеводороды способны превращаться в ароматические. Почти в то же время и также на хромовом катализаторе Б. Л. Молдавский и Г. Д. Каму-шер показали на индивидуальных углеводородах, что имеется прямая связь между исходным парафиновым и образующимся из него ароматическим углеводородом, а также что олефины цикли-зуются легче, чем парафины, и являются, очевидно, промежуточной ступенью при циклизации пара((зинов. [c.214]

Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ёе осуществление наряду с другими реакциями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды-, среднее октановое число которых достигает 100 (по ИМ без ТЭС). Эта реакция протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, возможным для данного исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре около 465 °С из 2,3-диметилгексана с хорошим выхо-. дом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее образуется лг-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается вследствие реакций более глубокого изменения структуры. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроцйклизации протекает легче. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология