также Поликремневые кислоты

Пористые адсорбенты различаются по своей структуре. Корпускулярные структуры получают путем сращивания частиц а процессе кристаллизации. Типичным представителем является силикагель, по составу представляющий собой также 5102, но получаемый в иных условиях. При взаимодействии силиката натрия или калия (жидкого стекла) с кислотой в водном растворе образуется студень поликремневой кислоты. Из этого студня после удаления воды получают пористые зерна сухого силикагеля. Подобным же путем (нейтрализация) получают пористые алюмо-гели А Оз. [c.166]

Невозможно обсудить все методы, применяемые для получения характеристик кремневых и поликремневых кислот, а также небольших коллоидных частиц. Однако некоторые из методов будут рассмотрены, и в первую очередь те, что применяются для исследования полимеризации. [c.265]

Смазочные. масла применяют в компрессорах холодильных машин для создания масляной пленки между трущимися деталями. Наиболее распространены минеральные масла — продукты переработки нефти — сложные смеси тяжелых углеводородов. В компрессорных холодильных машинах для фреонов 12 и 142 применяют масло ХФ-12-18 для фреона-22 — масло ХФ-22-24. Для фреона-22 рекомендуется также синтетическое масло ХФ-22С-16 из бутилового эфира поликремневой кислоты (ГОСТ 5546—66) [1, 2, 42]. [c.269]

При этих процессах относительно чистый раствор кремневой кислоты, первоначально полученный при ионном обмене, превращается в слабощелочной при добавлении едкого натра или силиката натрия, например добавляется 1 весовая часть ЫзгО на 90 частей 5102. Поликремневая кислота, будучи слабо заряженной, не образует агрегатов, если раствор нагрет, но образует очень маленькие коллоидные частицы или зародыши. Затем в горячий раствор с зародышами медленно добавляют свежеприготовленную активную кремневую кислоту, также стабилизированную щелочью. Активный кремнезем полимеризуется на зародышах, которые таким образом вырастают до желаемых размеров. Руле далее [c.45]

Учитывая, что эксперименты по прямому определению термических констант гидросиликатов кальция сопряжены с очень большими трудностями по синтезу надежно чистых монокристаллов, а также связаны с длительностью и сложностью эксперимента, нами [86, 6] для получения исходных термодинамических данных для гидросиликатов кальция и ионов кремневой и поликремневой кислот использованы приближенные методы расчета. [c.147]

Изучение процессов перехода примесей по технологической цепочке, проведенное с использованием радиоактивных изотопов, показало, что основное количество примесей вводится в продукт из конструкционных материалов и атмосферы производственного помещения, поэтому решение проблемы получения продукта с более низким содержанием примесного фона связано с разработкой совмещенных процессов, позволяющих резко сократить число технологических стадий (см. рис. 2). Например, математической обработкой экспериментальных данных по кинетике процессов гидролиза тетраэтоксисилана и упарки золя поликремневых кислот (ПКК), данных теплового и материального балансов, а также данных изучения диаграммы состояния этанол — вода — ПКК получена [c.225]

По химическому составу природные кислотоупоры представляют собой различные соли кремневых или поликремневых кислот, а также алюмосиликаты, или же состоят из кремнезема с примесями других окислов. [c.27]

Очевидно, происходит образование сложного эфира, поскольку кремнезем при тех же условиях не растворяется в ацетоне. Также было показано, что поверхность силикагеля, являющегося исходным кремнеземом, была полностью этерифициро-вана. Однако нет определенного мнения о том, представляет ли собой растворенная разновидность сложный ортоэфир или сложные эфиры поликремневых кислот. Полимеризация растворенного кремнезема при охлаждении подтверждает тот факт, что в растворенных разновидностях может содержаться некоторое количество силанольных групп, либо образовавшихся от следов воды в системе, либо оставшихся на поверхности исходного геля, хотя последний был дегидратирован при высокой температуре. [c.89]

Скорости реакций ряда определенных поликремневых кислот с молибденовой кислотой также были измерены Викером и Хоббелем [66]. Их данные показали, что время, необходимое для того, чтобы 95 % кремнезема вступало в реакцию с молибденовой кислотой, приблизительно равно 1,5 мин для монокрелг-невой кислоты, 2,5 мин—для дикремневой кислоты (почти неразличимой в смеси) и 9,5 мин—для октакремневой кислоты, имеющей молекулы кубической формы. Авторы в последующей работе вычислили константы скоростей реакции ям для разновидностей с высокими молекулярными массами. Оказалось, что константа скорости был-а приблизительно обратно пропорциональна молекулярной массе поликремневой кислоты [67]. Из полученных ими данных средняя степень полимеризации (, [c.189]

Даффи и Ингрем [39в] сумели оценить константы диссоциации большого числа кислот на основании имеющихся данных по электроотрицательностям составляющих элементов, а также по льюисовской основности или по оптическим основаниям , полученным из спектроскопических данных. Хотя такие методы и нельзя применить к монокремневой кислоте, для поликремневых кислот полезные данные были получены [39г]. [c.250]

Однако по мере увеличения молекулярной массы поликремневой кислоты вскоре достигается точка, когда в присутствии желатина в системе происходит осаждение даже без введения в нее солп. Для увеличения интервала титрования используется также конкурентоспособный по отношению к соли агент или вещество, имеющее низкую молекулярную массу и способное образовывать водородные связи. В частности, для этой цели находит применение диэтиловый эфир диэтиленгликоля (ранее известный как диэтилкарбитол или ДЭК). Как показано на рис. 3.11 [c.281]

Обычное поведение подобной системы приведено на примере, показанном на рис. 3.11. На этом рисунке графически представлены возможные варианты, возникающие из-за изменений концентраций хлорида натрия и ДЭК, а также возраста золя кремневой кислоты в процессе его старения. Образование осадка исследовалось в системе желатин—кремневая кислота, содержащей 0,5—2 % желатина и 1—5 % Si02 при pH 2,5 и 27°С. Каждая из линий, построенная для отдельного золя, является граничной, выше которой формируется осадок. Отметим, что желатин в отсутствие поликремневой кислоты высаливается из воды при pH 3, если концентрация Na l превышает примерно 8 г/100 мл. Однако в присутствии ДЭК, чтобы вызвать подобное осаждение желатина, требуется, как это показано на рис. 3.11 (линия А), более высокая концентрация соли. Для золей кремневой кислоты с большими периодами старения получены линии В—G. Экстраполяция этих линий до пересечения с осью абсцисс, на которой отложены значения концентраций ДЭК, дает удобную шкалу, позволяющую охарактеризоватп состояние полимеризации поликремневой кислоты. [c.282]

Барри и др. [103] привели дальнейшие примеры небольших, в основном сферических, силоксановых структур типа (Н5101,5)п. Они получили кубический октамер, а также 12-мерную гексапризму, состоящую из двух параллельных гексагональных колец, связанных вместе через атомы кислорода. Группы К представляли собой метил, этил, и-пропил, н-бутил, циклогексил н фенил. Фенильная группа была достаточно объемной, чтобы вызвать образование гексамера, в котором два параллельных тримерных кольца связывались воедино через кислородные атомы. Таким образом, с точки зрения структуры соответствующие поликремневые кислоты должны быть способны к сущест-вованню в виде очень небольших по размеру частиц кремнезема. [c.295]

Штаде и Викер [109] исследовали деполимеризацию поликремневой кислоты. Они приготовили раствор поликремневой кислоты с минимальным содержанием мономера путем растворения порошка (Ь 2510з)п в разбавленной кислоте при 0°С. Образцы раствора разбавляли затем в воде при pH 1,3—5,5 до содержания 0,0012 % 5102, после чего проводили деполимеризацию до мономера при различных pH и температурах. Периодическим отбором образцов растворов и их анализом на содержание мономера с помощью молибдатного метода Александера [24а] устанавливали скорость деполимеризации. Одновременно также измеряли скорость, с которой остающийся в растворе полимер вступал в реакцию с молибдатом. [c.300]

Лесли [175] обнаружил, что желатин и альбумин осаждались кремневой кислотой только при рН<6. Поскольку автор предполагал, что кремнезем отрицательно зарял<ен даже ниже pH 2, то и л<елатин он также считал заряженным отрицательно. Отсюда делалось заключение, что подобное осаждение не представляло собой коагуляцию противоположно заряженных коллоидов. Лесли также показал, что не происходило никакого изменения в значении pH при образовании осадка. Эти наблюдения согласуются с современным представлением о том, что такое соединение получается за счет образования многочисленных водородных связей между относительно большими по размеру молекулами белка и молекулами поликремневой кислоты. Если при этом происходит формирование смешанной сетки из подобных молекул, то процесс приводит к выделению агрегатов из раствора. [c.395]

Поликремневая кислота с низкой молекулярной массой соединяется с тетрафторэтилен-винилацетатным сополимером. При этом образуется прочное, устойчивое по отношению к царапанию покрытие на поверхности чистых пластмассовых пластинок [186]. Были также разработаны композиции, включающие соединение поликремневой кислоты с другими полимерами и с тетрафторэтиленовыми сополимерами [187]. [c.399]

Очевидно, молекулы поликремневой кислоты присоединяются к белковой иленке сразу во многих точках. Если молекула белка, находясь в растворе, свертывается в спираль и ие мо- кет полностью распрямиться и плоско расположиться иа иоверхности еще до добавления в систему кремнезема, то в таком случае кремнезем образует поперечные связи в молекуле белка и тем самым препятствует дальнейшему развертыванию спирали белковой молекулы. Когда монослои желатина на иоверхиости раствора поликремневой кислоты оказываются сжатыми, то СНг-групиы пролииовых колец будут отталкиваться от поверхности. Это влечет за собой сближение пептидных груии, облегчая тем самым их связывание поперечными связями, образуемыми поликремневой кислотой. В результате такого процесса пленка становится жесткой. Монослои, состоящие из синтетических полиамидов (найлона), также испытывали подобное дубление [250, 251]. [c.1055]

В своей монографии по пневмокониозу Холт [330] собрал много важных факторов 1) наблюдения относительно того, что поликремневые кислоты или коллоидный кремнезем денатурируют белки и проявляют щ1тотоксичность 2) полученные в экспериментах на мономолекулярных пленках доказательства того, что белковые монослои сильно адсорбируют поликремневую кислоту и тем самым постоянно изменяются и связываются поперечными связями 3) сведения о способности белковых монослоев на поверхности воды концентрировать кремневую кислоту путем ее адсорбции, а также стимулировать полимеризацию такой кислоты, когда общая концентрация кремнезема настолько низка, что в иных условиях полимеризация кремнезема была бы невозможна. [c.1075]

Авторы работы [344] при изучении культуры эмбриональных миокардиальных клеток цыплят пришли к заключению, что добавление как очень тонкодисперсного кварцевого порошка, так и аморфного кремнезема не вызывает никаких воздействий. Авторы полагали, что введенные частицы должны были находиться полностью внутри клеток, так что токсичность могла быть обусловлена контактом поверхности частиц с цитоплазмой, как и в случае введения кремнезема внутрь фагоцитов. Таким образом, растворимый кремнезем, несомненно, не участвует в рассматриваемых воздействиях. Теорию растворимости подкрепляли также наблюдения относительно токсичности поликремневых кислот, проведенные не на легких, а на других органах. Применяя внутрибрюшинные инъекции, Петерсон и Уитли [345] решительно утверждали, что возникающий при этом так называемый силикоз вызывался раствором кремневой кислоты, полученным в результате растворения поверхности кварца, и что токсичность проявляли исключительно мономерная или олигомерные кремневые кислоты (поддающиеся контролю молибдатным методом) при инъекциях внутрибрюшинно это справедливо, и нет никаких сомнений в том, что поликремневые кислоты могут вызвать денатурацию белка п как следствие воспалительные реакции. Однако при развитии истинного силикоза, т. е. при фиброзе легких, вдыхаемые кремнеземные частицы, по-видимому, вызывают некий добавочный эффект, имеющий другой механизм. [c.1079]

Элементарный кремний, напротив, пока очень мало применяется в катализе. Зато чрезвычайно широко используется SiOa в виде кварца и главным образом обезвоженного геля кремниевой кислоты — силикагеля, а также различные силикаты (соли кремневых и поликремневых кислот), алюмосиликаты, каталитические свойства которых рассмотрены в главе И. Большое распространение кислородные соединения кремния получили как носители и составные компоненты многих сложных контактов. Из других соединений встречаются четыреххлористый кремний Si U и карбид кремния (карборунд) Si . [c.337]

Из соединений кремния большое значение в технике имеют прежде всего некоторые силикаты (см. стр. 547 и сл.). Расширяются также Ьбласти промышленного применения кремнийорганических соединений. Нанример, эфиры кремневой и поликремневой кислот применяют в качестве связывающих веществ в керамической Промышленности, при изготовлении прочно покрывающих лаков для стекла, для получения особого тонкоизмельчен-ного силикагеля и для других целей. Некоторые алкоксиаминосиланы, например [c.513]

Согласно Херду и Маротте , процесс затвердевания геля кремнекислоты заключается не только в коагуляции, но также и в конденсации, при которой образуются поликремневые кислоты. С атой точки зрения следует рассматривать специфическое воздействие посторонних кислот, например фосфорной кислоты или спиртов, влияющих на время затвердевания (о концепции Хольцапфеля см. А. И, 299) . [c.285]

В состав геля входят также ионы Н , ОН, Na и др. Гидроксильные группы способны связывать молекулы воды вследствие образования водородной связи или благодаря действию силового поля диполей. Александер [460] исследовал кинетику реакций MOHO-, ди-, и низкомолекулярных поликремневых кислот с молибденовой кислотой. Установлено, что в первых двух случаях реакция протекает по уравнению первого порядка. Были разработаны колориметрический [461] и ( ютометрический [462] методы определения кремневой или поликремневой кислоты в растворе. [c.314]

Поликремневая кислота. Опубликованы обзоры и отдельные статьи, посвященные изучению поликремневой кислоты [1457—1464]. Поликремневая кислота представляет собой более или менее гидратированную двуокись кремния. Она получается поликонденсацией низкомолекулярной кремневой кислоты в результате которой образуется сетчатый полимер — гель. Сетка геля поликремневой кислоты построена из трехмерных цепей, содержащих гидроксильные группы, а также ионы Н , ОН" и На . Строение поликремневой кислоты уточнил Жоли [1465]. При обезвоживании поликремневой кислоты образуется силикагель. [c.448]

Не только скорость исчезновения монокремневой кислоты из раствора, но также и скорость образования геля кремнезелма из поликремневых кислот будет наименьшей около этой области pH. Таким образом, обширное исследование Херда с сотрудниками [34, 36] показало, что при pH ниже 0,5 время, требуемое для желатинизации, уменьшается с понижением pH, в то время как при pH выше 3 время уменьшается с увеличением pH. Время гелеобра-зования было наибольшим прн pH примерно в области от 2 до 3, что указывает на наименьшую скорость полимеризации. При изучении влияния различных анионов на скорость полимеризации кремневой кислоты Айлер [37] нашел, что время гелеобразования будет наименьшим при pH между 1 и 2, независимо от вида кислоты, используемой для приготовления поликремневой кислоты из силиката натрия. В другом исследовании скорости, при которой молекулярный вес поликремневой кислоты увеличивается в кислотных растворах, Айлер [38] нашел, что скорость увеличения молекулярного веса растворов поликремневой кислоты будет также минимальной при pH от 1 до 2. [c.50]

В ходе исследования процесса дубления в 1949 г. Кирк [67] открыл, что при этом образуются комплексы между кремневой кислотой и эфирами или амидами и что они могут быть выделены из раствора в виде вязких масел или осадков. Кирк [68] также нашел, что эти полярные органические соединения эффективно тормозят реакцию между кремневой кислотой и желатином или дубильным веществом. Так как некоторые виды соединений (такие как эфиры ч амиды), наиболее эффективно оказывающие влияние на поведение кремневой кислоты, как было найдено Коплеем и Марвелом [69], благодаря образованию водородной связи входят в соединение с молекулами, такими как хлороформ, то логично предположить, что ассоциация комплексов с креаМ гевой кислотой происходит в результате образования водородной связи. Ассоциация полярных соединений с поликремневой кислотой, вероятно, влечет за собой ориентированную адсорбцию, так что поверхностная активность соединения является без сомнения важным фактором. Но так как большинство изученных соединений не являются поверхностно активными агентами в обычном понимании этого термина, то нх следует для удобства отнести к более широкому понятию агентов, способных к образованию водородной связи . [c.62]

Взаимодействие поликремневой кислоты с протеинами было использовано Вейсом и Зигером [76] при анализе кремнезема. Это являлось также основой для большинства опытов по разработке процессов дубления кожи. Вайл [77] подвел итог истории кремнеземного дубления. Для того чтобы получить хорошую кожу, необходимо замедлять полимеризацию кремнезема до тех пор, пока он не проникнет внутрь кожи, и также тормозить соединение его с дубильным веществом применением лнбо 1) других дубильных агентов, которые будут временно связываться с протеином вместе с кремневой кислотой, или 2) органических агентов, которые будут временно соединяться с кремнеземом, делая его менее активным. В первой категории были применены полифосфаты, формальдегид, производные сульфоновой кислоты и соли хрома, железа или циркония. Во втором классе были применены агенты, способные к образованию водородной связи, такие как амиды, кетоны, спирты или мочевина. Тем не менее, вследствие трудности химического контроля и отсутствия преимуществ перед другими процессами дубление при помощи кремнезема широко не применяется. [c.70]

В водных растворах кремний образует анионы SiOf , [SiFe] " а также анионы поликремневых кислот и комплексных гетеро-поликислот. [c.514]

На основании полной математической модели многостадийного производства гранулированного синтетического ЗЮг найден оптимальный технологический режим. Критерием оптимальности выбрана часть технологической себестоимости, включающая затраты на сырье и катализатор, энергетические затраты на всех стадиях, а также амортизационные отчисления. При построении математической модели производства составлены математические описания всех четырех стадий, входящих в технологическую схему, стадии синтеза—каталитического гидролиза тетраэтоксисилана в реакционных аппаратах с мешалкой стадии концентрирования — многокомпонентной перегонкп золя поликремневых кислот в выпарных аппаратах стадии грануляции — распылительной сушки в прямоточных колоннах с теплоотводом от высокотемпературных стенок стадии нормализации — топохимической реакции термического разложения в цилиндрических печах непрерывного действия. Составлена программа для ЭВМ поиска оптимальных технологических параметров методами нелинейного программирования. [c.164]

Химически стойкие неорганические материалы известны давно. Вначале использовались главным образом природные минералы (горные породы) гранит, андезит, бештаунит, кварцит, асбест, пирофиллит и мн. др. Природные кислотоупоры состоят из нескольких минералов они представляют собой различные соли кремневых или поликремневых кислот, а также алюмосиликаты или же состоят из кремнезема с примесями других окислов. Химическая стойкость природных кислотоупоров зависит от содержания в них кремнезема и от плотности породы. [c.35]

Скелет силикагеля, подвергнутого гидротермальной обработке, содержит не только на поверхности, но и в своем объеме большое количество воды и структурных гидроксильных групп слипшихся макромолекул поликремневых кислот. При высушивании и прокаливании такого силикагеля из объема его скелета выделяется много воды, в результате чего в нем возникает множество тонких каналов — ультранор. Структура его становится биди-снерсной наряду с макропорами — зазорами между крупными частицами имеются очень тонкие ультрапоры внутри этих частиц. Эти ультрапоры медленно адсорбируют большие количества воды из ее пара, а также некоторые количества других паров с молекулами небольших размеров (СНдОН, Nj). Адсорбция уменьшается с ростом размеров молекул [44—46]. Такая бидисперсная структура делает этот адсорбент неоднородным и неудобным для применения в газохроматографических колонках. Для устранения ультранор после гидротермальной обработки применяется прокаливание с постепенным увеличением температуры до 900— 1000°С [44], а также обработка водяным паром при температурах [c.70]