Температура плавления и кристалличность

Алифатические ПА являются гибкоцепными кристаллическими (С р= 40-70 %) термопластами ММ = 8-40 тыс., плотность 1010-1140 кг/м , температура плавления (кристалличности) — 210-260 °С, расплав обладает низкой вязкостью в узком температурном интервале. ПА — гидрофильные полимеры, их водопоглощение достигает нескольких процентов (в отдельных случаях до 8 %) и существенно влияет на прочность и ударную вязкость (рис. 6). Комплекс свойств ПА зависит от химического строения, определяемого соотношением амидных и метиленовых групп, количественно отражаемым числовым индексом марок (ПА-6.6 ПА-6.10). [c.43]

Общий характер. Рентгенограмма. Каучукоподобен при темпе-1 ратуре, большей Тд, стеклообразен нри тем-1 пературе меньшей Тд. Типичные полосы (гало) для аморфных линейных Белый порошок, обладающий определенной температурой плавления. Кристалличность вплоть до температуры плавления. [c.217]

При сопоставлении свойств полимеров, полученных межфазной поли-конденсацией и поликонденсацией при высоких температурах, не было обнаружено каких-либо различий [183, 186, 214]. Полимеры оказывались идентичными по температуре плавления, кристалличности, а также по растворимости. [c.144]

Как показали наши опыты, при полимеризации винилциклогексана с добавлением триизобутилалюминия (50%-ный раствор в гептане) выход полимера увеличивается в 2 раза при этом его свойства (температура плавления, кристалличность, вязкость и т. п.) не изменяются (рисунок 1, а, б,в). [c.143]

Из сказанного видно, что в нерегулярно разветвленных полимерах, как, например, промышленный полиэтилен, такие свойства, как температура плавления, температура размягчения при низких нагрузках, модуль упругости при малых нагрузках, предел текучести, твердость поверхности, зависят главным образом от кристалличности. [c.170]

Литиевый полиизопрен не кристаллизуется в недеформированном состоянии. Он характеризуется очень малой способностью к кристаллизации и при растяжении с заметной скоростью кристаллизация происходит лишь при больших относительных удлинениях способность этого каучука к кристаллизации была установлена по эффекту Джоуля. Более высокая регулярность построения макромолекул титанового полиизопрена обусловливает способность этого каучука к кристаллизации как в условиях деформации, так и при понижении температуры. Однако кристалличность его ориентированных вулканизатов несколько меньше, чем вулканизатов НК при любых (одинаковых) деформациях и температурах [15, 19], а температура плавления ниже (-7- 2 "С по сравнению с 4-f- 11°С у НК). Кристаллическая решетка синтетического полиизопрена является моноклинной и имеет такие же параметры, как и решетка НК. [c.205]

Твердые алканы кристалличны. На температуру плавления в значительной степени влияют геометрические факторы упаковки молекул в кристаллической решетке, eм симметричнее построена молекула, тем легче и прочнее ее упаковка в кристалл и тем выше температура плавления. [c.113]

Физические свойства. Полимеры нелетучи, имеют достаточно высокие температуры и размытость интервала фазового перехода. Для большинства полимеров характеристикой такого перехода является так называемая температура размягчения, при которой в процессе нагревания резко возрастает деформируемость полимера. Для кристаллических полимеров с высокой степенью кристалличности температура размягчения совпадает с температурой плавления. [c.376]

Полиэтилен (-СН2-СНг-)п — карбоцепной термопластичный кристаллический полимер белого цвета со степенью кристалличности при 20°С 0,5—0,9. При нагревании до температуры, близкой к температуре плавления он переходит в аморфное состояние. Макромолекулы полиэтилена (ПЭ) имеют линейное строение с небольшим количеством боковых ответвлений. ПЭ водостоек, не растворяется в органических растворителях, но при температуре выше 70°С набухает и растворяется в ароматических углеводородах и галогенпроизводных углеводородов. Стоек к действию концентрированных кислот и щелочей, однако разрушается при воздействии сильных окислителей. Обладает низкой газо- и паропроницаемостью. Звенья ПЭ неполярны, поэтому он обладает высокими диэлектрическими свойствами и является высокочастотным диэлектриком. Практически безвреден. Может эксплуатироваться при температурах от -70 до 4-бО°С. [c.388]

Степень кристалличности Температура плавления, °С Температура хрупкости, °С Уд. электрическое сопротивление, Ом-м [c.389]

II и к и т и н В. П., Покровский Е. II. Определение кристалличности и температур плавления полиэтилена методом инфракрасных спектров поглощения. Докл. АН СССР, 1954, 95, № 1, 109—110. [c.657]

Кроме стереоизомерии, большое влияние на свойства полимера оказывает изомерия, связанная с формой макроцепи. Например, используя катализаторы Циглера — Натта, можно синтезировать полиэтилен строго линейного строения (практически без боковых ответвлений), который имеет большую плотность, кристалличность и более высокую температуру плавления. [c.398]

В стереорегулярных полимерах, благодаря упорядоченному расположению боковых групп, достигается очень близкое расположение как главных цепей, так и боковых групп. Все это способствует проявлению действия межмолекулярных сил. В результате этого стереорегулярные полимеры характеризуются высокой степенью кристалличности, обладают более высокими молекулярными массами, меньшей растворимостью, повышенными механическими свойствами, олее высокой температурой плавления (размягчения), чем это имеет место у атактических полимеров. Последние — обычно аморфные массы, легче растворяются", обладают низкой механической прочностью, теплостойкостью. Понятно, почему в промышленности главное внимание обращается на получение именно стереорегулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация). [c.250]

Например, степень кристалличности полиэтилена может достигать 80%. Наиболее выражена способность к образованию кристаллов у полиолефинов, полиамидов и полиэфиров. Кристаллическое строение имеет полимер карбин. Свойства кристаллических и аморфных полимеров существенно различаются. Так, аморфные полимеры характеризуются областью температур размягчения, т. е. областью постепенного перехода из твердого состояния в жидкое, а кристаллические полимеры — температурой плавления. [c.359]

Температуры плавления, размягчения, стеклования, каплепадения и другие измеряют с помощью специальных приборов. Эти температуры имеют чисто эмпирическое значение, они не являются константами вещества, плохо воспроизводятся и могут служить лишь для ориентации. То же относится к плотности и вязкости полимера. Например, на плотность влияет степень кристалличности полимера, наличие остатков пластификаторов, наполнителей и других добавок. Кроме того, у многих полимеров близки значения плотностей (например, плотность в интервале 1,00—1,10 имеют 50 распространенных полимеров). [c.221]

Полиэтилен, полученный по методам Циглера и Филлипса, имеет строго линейное строение и соответственно большую плотность, более высокие кристалличность и температуру плавления, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении. [c.304]

Эпоксиды С несколькими симметричными заместителями обнаруживают эффект увеличения жесткости цепи, отмеченный в случае поли-а-олефииов с боковыми группами. Такие соединения имеют высокие температуры плавления, они кристалличны, ие растворяются во всех испытанных растворителях. [c.304]

При полимеризации других оле-финов повышение регулярности строения также ведет к увеличению кристалличности полимеров, которые благодаря этому отличаются повышенной температурой плавления и большей механической прочностью. Кристаллические компоненты продукта сопровождаются высокомолекулярными аморфными полимерами и эластомерами. Стереорегулярность строения сообщает продуктам новые и необычные свойства, которые, несомненно, расширят области применения высокополимеров. [c.290]

Изучалась зависимость между молекулярным строением ряда полиэтиленов и их физическими и механическими свойствами [91]. Кристалличность полиэтилена неносредственно связана с линейностью строения и плотностью полимера [84]. От кристалличности полимера, а следовательно, и от его плотности зависят также некоторые другие свойства полиэтилена. К таким свойствам относятся температура плавления, жесткость при многократном изгибе и предел текучести ири растяжении. Взаимная зависимость этих свойств показана в табл. 1. Линейность полимера определяют из соотношения метильных и метиленовых групп. Хотя высококристаллические полиэтилены обычно обладают большей жесткостью и прочностью, чем полиэтилен более разветвленного строения, их сопротивление разрыву практически непосредственно зависит от молекулярного веса и распределения ио молекулярным весам. В табл. 2 приведены некоторые свойства ряда образцов полиэтилена. Непосредственное сравнение возможно лишь для результатов, полученных из одного и того же источника. [c.291]

За период с 1950 г. по 1960 г. в области полиыеризационных процессов с применением специально разработанных катализаторов Циглера и Натта была открыта новая глава, представляющая значительный теоретический и практический интерес. Речь идет о сте-реоспецифической полимеризации. Различные стереоизомерные полимеры, полученные на основе одного и того же мономера в зависимости от хода полимеризации могут значительно различаться по физическим свойствам (температуре плавления, кристалличности, механическим свойствам и т. д.). [c.293]

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цис-транс-тоиг ш в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как с-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цас-изоме-ров смещена в область очень низких температур . [c.19]

Основываясь на различии в кристалличности и температурах плавления твердых нефтяных парафинов различного молекулярного веса и строения, пытались применить для очистки и разделения их метод зонной плавки. Испытывались два образца заводского нефтяного парафина микрокристаллический парафин (т. плавл. 79,5— 80,6° С) и кристаллический (т. нлавл. 55° С). Второй образец заводского парафина (как можно судить по микрофотографии) по кристалличности приближается к синтетическому эйкозану, Н-С20Н42, т. е. имеет хорошо выраженные крупные кристаллы. Тем не менее этот образец, так же как и микрокристаллический нефтяной парафин (т. плавл. 79,5—80,6 С), не поддавался очистке и разделению методом зонной плавки. Причину этого Эльдиб [177 ] видит в том, что даже узкие фракции твердого парафина представляют собой сложные смеси компонентов, сильно различающиеся между собой по температурам плавления. Зонная плавка базируется на следующем принципиальном положении, вытекающем из анализа идеальной бинарной системы при замораживании системы более низкоплавкие примеси будут концентрироваться в жидкой фазе. Реализация этого положения в случае такой многокомпонентной смеси, как парафин, практически исключается, так как при этом возможно образование ди-, три- и многокомпонентных систем, имеющих близкие температуры плавления. [c.28]

В расплавленном состоянии полимер прозрачен, слегка желтоват. По мере повышения степени кристалличности полимер мутнеет. Быстро охлажденные расплавы полимера содержат лиш1, 30—40% кристаллической фазы, при медленном охлаждении степень кристаллизации достигает 85—90"о. Скорость кристаллизации политрифторхлорэтилена несколько выше скорости кристаллизации политетрафторэтилена. Кристалли.зация, начинающаяся при 150, достигает максимума при 195". Температура плавления кристаллитов находится в пределах 208— 210. [c.260]

Полиэфиры жирных кислот, например себациновой, сравнительно легко 1 идролизующиеся при действии растворов кислот и щелочей, находят применение в качестве искусственных восков, которые, как и природные воски, обладают высокой кристалличностью, низкой температурой плавления и резким переходом ич гвердого в жидкое состояние (рис. 102). Эти оке полиэфиры применяют как пласти( )икаторы и исходные ке.цества в синтезах некоторых полиуретанов и полиамидов. [c.422]

Молекулярный вес гюлиангидридов достигает 5000—10 ООО. Полимеры имеют линейную структуру и отличаются высокой степенью кристалличности. Для полиангидридов алифатических кислот температура плавления кристаллитов составляет 50—100 . Эти полимеры не нашли практического применения, так как ангидридные группы легко подвергаются гидролизу при действии воды. [c.428]

Гетерополитиоэфиры, в отличие от карбополитиоэфиров, имеют более низкую степень полимеризации, но отличаются высокой кристалличностью. Поэтому они образуют прочные пленки и волокна, аналогично кислородсодержащим полиэфирам. Прочность и эластичность этих изделий возрастает с повышением степени ориентации полимеров. Гетеротиополиэфиры отличаются от кислородсодержащих аналогов полиэфиров более высокой температурой плавления и большей стойкостью к гидролитическому воздействию. [c.464]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры В1.1-сокой степени кристалличности, удается, изменяя соотно-шенйе мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 130 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным [c.511]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Переход полимера в кристаллическое состояние приводит к потере им высокоэластических свойств. Типичные термомеханические кривые кристаллических полимеров представлены на рис. V. 6. Ниже Т л деформация, развивающаяся в кристаллическом полимере под действием небольшой нагрузки, мала. В полимерах с высокой степенью кристалличности переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое мало влияет на механические свойства материала. Существенные изменения свойств кристаллических полимеров наблюдаются в области температуры плавления. При температуре плавления кристаллическая фаза полимера исчезает, деформируемость образца резко возрастает. Если степень полимеризации полимера сравнительно невысока, так что его Гт оказывается ниже Тпл, то при плавлении он сразу переходит в вязкотекучее состояние (см. рис. V. 6, кривая 2). При достаточно высоких степенях полимеризации Тт может оказаться выше Гпл. Тогда между Тпл и Тт на термомеханической кривой появляется плато вы-сокоэластичности (см. рис. V. 6, кривая /). [c.142]

Полиэтилен низкого давления отличается более высокой плотностью, находящейся в пределах 0,94—0,96 г1см . Поэтому для полиэтилена низкого давления часто применяют название полиэтилен высокой плотности отдельные сорта полиэтилена классифицируются по степени плотности. Этот полиэтилен выгодно отличается от полиэтилена высокого давления повышенной температурой плавления (120—125° С). Высокая температура плавления, так же как и повышенная плотность, обусловлены более высокой степенью кристалличности полимера. С этой же особенностью структуры связан более высокий предел прочности при растяжении 220—320 кгс/см . [c.98]

У полиэтилена среднего давления тоже большая плотность (0,96—0,97 г1см ), высокая температура плавления (127—130° С) и значительная степень кристалличности (85—93%). Механические свойства у него такого же порядка,-как у полиэтилена низкого давления. По диэлектрическим свойствам полиэтилен среднего давления не уступает полиэтиленам, полученным другими способами. [c.99]

Из полиэфиров ценными техническими свойствами обладает нолиэти-ленторефталат, высокие механические свойства которого обусловлены теми же причинами, что и полиамидов. Полиэфиры алифатических дикарбоновых кислот не обладают такими свойствами. В частности, низкая температура их плавления (ниже 100°) препятствует использованию их в качестве волокнообразующих материалов. В отличие от них полиэтилентерефталат обладает высокой кристалличностью, высокой температурой плавления (265°) и образует прочные волокна, что объясняется большей жесткостью цепи благодаря наличию симметричных п, и -фениленовых группировок и полярностью эфирных групп [75]. [c.671]

При охлаждении расплавленного полимера кристалличность обычно снова проявляется, и определение может быть повторено. Если образец не становится кристаллическим после охлаждения, ти кристалличность может быть висстановлена обработкой соответствующим растворителем или путем механической обработки Ориентация в кристаллическом полимере не мешает определению температуры плавления кристаллитов, а обычно даже помогает, так как двойное лучепреломление в ориентированных кристаллических образцах обычно ярче и исчезновение окраски наблюдается более отчетливо. [c.61]

Прн растяжении кристалличной плеикк происходит ориентация. Образцы ориентированной пленки очень прочны. Выше температуры плавления кристаллитов (около 55°) лленкн становятся похожими на каучук, однако сохраняют свою прочность. [c.309]

Стереоизомеры полипропилена (изотактические, синдиотакти-ческие, атактические и стереоблочные) существенно различаются ио механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, температура плавления 80° С, плотность 0,85 г см [2], хорошо растворяется в диэтиловом эфире и в холодном н-геитане. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического в частности, он обладает более высоким модулем упругости, большей плотностью (0,90—0,91 г см ), высокой температурой плавления (165—170° С) [5], лучшей стойкостью к действию химических реагентов и т. п. В отличие от атактического полимера он растворим лишь в некоторых органических растворителях (тетралине, декалине, ксилоле, толуоле), причем только при температурах выше 100° С. Стереоблок-полимер иолиироиилена прн исследованиях с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определенную кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушения в кристаллической решетке [4]. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология