Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Библиотеки спектров и идентификация спектров

    ЛИ компоненты начинают разделяться, то возможно появление новых спектров. Масс-спектры часто предоставляют возможность идентификации пиков только на их основе, если в ходе оптимизации создана небольшая библиотека такого рода. Однако возможны ситуации, когда различные соединения (например. геометрические изомеры) дают очень похожие масс-спектры. [c.301]

    Распространенным методом идентификации является библиотечный поиск, при котором фрагменты структуры, ее спектр, сама структура исследуемого соединения сравниваются с соответствующими элементами библиотечного каталога. Однако в случае поиска спектрального соответствия идентификация неизвестного соединения возможна, только если снектр неизвестного соединения присутствует в библиотеке спектров. В противном случае выдается информация о структурных аналогах, по которым пользователь может восстановить возможные структуры неизвестного соединения, используя некоторую априорную информацию о нем [67, 68]. [c.91]


    Для идентификации вещества масс-спектры электронного удара можно сравнивать с результатами поиска в библиотеках спектров. [c.297]

    Компьютеризованный поиск в библиотеках спектров оказывается весьма полезным, так как он дает направления поиска в случае анализа совершенно неизвестных образцов или предоставляет надежные данные для подтверждения того, что исследуемое вещество действительно присутствует в образце. Однако следует отметить, что наиболее часто используемые библиотеки содержат всего лишь от 20 ООО до 50 ООО масс-спектров, а число известных соединений на сегодняшний день составляет 12000000. Таким образом, результаты поиска в компьютерных базах данных нельзя воспринимать как истину в последней инстанции. При использовании такого поиска следует твердо придерживаться следующего правила в то время как компьютер позволяет быстро сравнить измеренный масс-спектр с библиотечным, окончательное решение об идентификации исследуемого соединения делает пользователь после тщательного изучения данных и результатов компьютерной обработки. [c.297]

    Для идентификации вполне можно использовать качественные спектры, имеющиеся в литературе. Списки некоторых из наиболее легко доступных атласов и коллекций спектров приведены в табл. 3.2 и 3.3. По мнению автора, таблицы максимумов поглощения, хотя и лучше, чем ничего, но гораздо менее полезны, чем собственно спектры, так как в ширине и контурах полос содержится много нужной информации. Вероятно, наиболее полезной картотекой для любой лаборатории была бы созданная самим исследователем по спектрам, получаемым на его собственном приборе. Организация библиотеки спектров обсуждена более полно в следующем разделе. [c.67]

    Следующая стадия включает проверку картотеки спектров эталонных веществ, строение которых доказано спектрами и другими методами. Если неизвестное вещество сразу не найдено, то можно просмотреть библиотеку ИК-спектров, отдав предпочтение поисковой системе на базе ЭВМ (стр. 69-73), которая выдает на печать подходящие соединения в том порядке, в каком они удовлетворяют решению задачи. В случае непригодности такого приближения ключом к идентификации неизвестного вещества часто является критическое рассмотрение спектров родственных структур, сопоставление со спектрами достоверных образцов либо постулирование некоторой приемлемой структуры, основанной на анализе спектров сходных соединений [63]. В последнем случае должны быть использованы независимые методы, подтверждающие структуру, такие, как химический анализ, ЯМР, масс-спектрометрия и другие. Ценную информацию может дать определение молекулярной массы. В некоторых случаях может быть необходима такая химическая обработка, как омыление [c.189]


    Для получения иоиов в масс-спектрометрах наиболее часто используется ионизация посредством электронного удара или химическая ионизация. До настоящего времени большинство масс-спектров получали с использованием ионизации электронным ударом. На рис. 5-10 представлена схема ионного источника электронного удара. Современные библиотеки масс-спектров содержат более 120 ООО спектров, полученных с ионизацией электронным ударом. Самой обширной библиотекой данных является коллекция масс-спектров ЕРА/МН, которая используется для сопоставления и идентификации спектров при анализе лекарственных средств и объектов окружающей среды [15]. [c.84]

    Современные жидкостные хроматографы (один из них изображен на рис. II.5), оснащенные УФ- и флуоресцентным детекторами и компьютером с библиотекой спектров (см. также раздел 7.1), позволяют осуществлять надежную идентификацию и количественное определение широкого спектра приоритетных загрязняющих веществ в различных матрицах (воздух, вода, почва, донные осадки и др.). [c.140]

    Другой существенной чертой современных систем обработки данных является широкое использование для идентификации библиотеки спектров, охватывающей до 25—30 тыс соединений. [c.124]

    II. БИБЛИОТЕКИ СПЕКТРОВ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ СПЕКТРОВ [c.365]

    Основные трудности при идентификации заключаются в недостаточной изученности ИК-спектров органических соединений в газовой фазе при 200—250 °С. Необходимые для машинной расшифровки регистрируемых ИК-спектров банки данных, поставляемые фирмами-изготовителями приборов, охватывают пока ограниченный круг (3000—5000) соединений. Еще беднее библиотеки справочных данных, которыми комплектуются приборы с матричной изоляцией хроматографируемых веществ. Однако даже по накоплении в будущем необходимого объема справочных данных нельзя исключить случаи неоднозначной идентификации инте- [c.210]

    В научных исследованиях, где анализы весьма разнообразны, но ограничены по числу, цель автоматизации - освободить ученого от вычислит, операций, связанных, как правило, с идентификацией компонентов пробы и расчетом результатов определений. Для этого в составе приборов предусматриваются мини-ЭВМ с достаточно емкой памятью, к-рые позволяют, напр., иметь справочную библиотеку образов идентифицируемых в-в и программы поиска наиб, вероятного в-ва по ИК-, УФ-, ЯМР- и масс-спектрам, потенциалам ионизации, индексам хроматографич. удерживания и т.п. [c.28]

    На основе этого свойства колебательных спектров были созданы огромные библиотеки ИК- и КР-спектров, которые используются при идентификации неизвестных соединений. Для этой цели проводится автоматизированный поиск и сравнение спектров изучаемого вещества и библиотечных спектров (рис. 9.2-17). [c.187]

    Принципы системы РВМ были использованы для идентификации числа атомов хлора и брома в осколочных ионах по ин тенсивности изотопных пиков путем определения сходства интенсивностей пиков в группах пиков в масс спектре с величинами, рассчитываемыми для разных комбинации атомов С1 и Вг При проверке более 1000 масс спектров, взятых из большой библиотеки данных, ответы программы РВМ были правильны в 90 % случаев, а большая часть неправильных ответов была вызвана неточностью входных данных [187] [c.117]

    Для увеличения скорости отнесения частот к отдельным колебаниям было разработано несколько способов. Возможно, наиболее простым из них является ручной подбор зашифрованных перфокарт. Сейчас созданы большие библиотеки стандартных спектров на магнитных пленках для использования их с помощью цифровых вычислительных машин. Используя эти библиотеки и современные методы поиска информации в таких библиотеках, вычислительная машина может легко идентифицировать неизвестные пробы или по крайней мере сократить возможный выбор соединений до небольшого числа, которые затем можно легко исследовать вручную. В сочетании с такими методами исследования структуры, как ядерная магнитная спектроскопия, этот метод является основным для многих промышленных лабораторий, которые занимаются идентификацией неизвестных органических и неорганических материалов. [c.751]

    Диалоговый вариант системы РАСТР ориентирован на идентификацию органических соединений на базе ЭВМ Единой Серии. Система способна работать с молекулами, содержащими до сорока скелетных атомов, и оперировать с фрагментами, включающими не более 15 атомов скелета. Система содержит библиотеки типичных молекулярных фрагментов (БТФ) с их спектральными признаками. Каждому фрагменту из БТФ, помимо его валентности и брутто-формулы, сопоставляется набор интервалов изменения значений его спектральных признаков в колебательных, ПМР, ЯМР С спектрах. [c.161]

    Эта операция играет важную роль во многих системах библиотечного поиска , используемого для идентификации неизвестного соединения [98—101] спектр неизвестного соединения сопоставляется с множеством хранящихся в библиотеке [c.386]

    Примерно таким же образом (см. выше) можно идентифицировать ЛОС в воде [24, 48]. После извлечения их из воды, загрязненной нефтепродуктами, примеси анализировали одновременно на двух капиллярных колонках с НЖФ различной полярности (силиконы ОУ-101 и ОУ-225), каждая из которых снабжена ПИД и через систему клапанов поочередно соединяется с масс-спектрометром. Газохроматографические и масс-спектрометрические сигналы подаются в компьютер, который вычисляет относительные времена и индексы удерживания пиков. Второй компьютер методом библиотечного поиска (библиотека из 30000 масс-спектров органических соединений) находит наиболее вероятные масс-спектры, соответствующие целевым компонентам. Система испытана при анализе вод, загрязненных нефтепродуктами [24]. Аналогичные приемы идентификации ЛОС использовали при анализе бензольных экстрактов [48]. [c.85]


    При ГХ/МС-идентификации компонентов сложных смесей ЛОС в различных образцах (воздух, вода, почва, растительность, биосубстраты и др.) помимо стандартных библиотек масс-спектров, которые могут содержать в среднем от 75 до 150 тысяч спектрограмм, используют и специализированные библиотеки, например, библиотеку лекарственных средств (около 1700 наименований), пестицидную библиотеку (340 наименований), расширенную библиотеку фармацевтических препаратов из 4370 соединений и др. [134]. [c.586]

    Данные, полученные от ДМД одновременно на различных длинах волн, обрабатываются и оцениваются с помощью программного обеспечения, которое производит поиск в спектральной библиотеке, выделяет сигнал на определенной длине волны для повыщения селективности, вычитает фон и осуществляет другие операции. Программное обеспечение может быть использовано для автоматической сверки УФ-спектров с известными, для идентификации компонентов и проверки чистоты пиков путем сравнения спектров, записанных при начале и окончании выхода каждого пика [8]. [c.132]

    Система идентификации вешеств (соответствующих пикам на хроматограмме) по масс-спектрам искомых соединений является одной из самых совершенных и надежных в экологической аналитической химии. Она основана на получении хроматограммы исследуемой смеси и далее — масс-спектра каждого (или выбранного) разделенного компонента, после чего полученные масс-спектры с помощью компьютера сравнивают с известными (эталонными), содержащимися в библиотеке компьютера (от 50 ООО до 250 ООО соединений). [c.379]

    Масс-спектрометры используются в качестве детекторов в газовой хроматографии уже более 30 лет. За это время повысилось качество масс-спектрометров и появилась возможность получать надежные и воспроизводимые аналитические данные. При этом стоимость выпускаемых серийно масс-спектрометров уменьшилась. Современная комбинированная система ГХ-МС (хромато-масс-спектрометрия, ХМС) позволяет проводить анализ сложной смеси из 25 компонентов в течение 30 мин. За короткое время химик-аналитик получает количественную и качественную информацию об анализируемой смеси. ХМС позволяет охарактеризовать полученный в результате анализа газохроматографйческий пик соответствующим масс-спектром. Затем этот пик может быть сопоставлен с масс-спектром из библиотеки спектров, хранящейся в базе данных [9, 10]. Система обработки данных позволяет сравнить стандартный спектр известного соединения с неизвестным спектром. В качестве дополнительной информации о структуре химик-аналитик получает данные о коэффициенте корреляции между библиотечным спектром и спектром анализируемого соединения. Возможности ХМС обусловлены сочетанием разделительной способности ГХ, идентификации анализируемых соединений по специфичным масс-спектрам и количественной оценки по площадям пиков. Кроме того, очевидна высокая эффективность метода с точки зрения стоимости оборудования. [c.81]

    Задача распознавания пика может рассматриваться как упрощенный вариант задачи его идентификации. Спектры, записанные в процессе хроматографирования, могут вноситься в автоматизированную систему хранения информации [82]. В этом случае пик можно идентифицировать путем сравнения его спектра с набором (в потенциале обширном) спектров сравнения, имеющихся в библиотеке . Спектры соединений, напоминающие спектры компонента, элюирующегося в данном месте хроматограммы, могут быть перечислены в порядке уменьшения вероятности. Хотя множество такого рода библиотек успешно используются в сочетании с хромато-масс-спектромет-рией, следует отметить ряд ограничений, присущих этому методу. В первую очередь следует помнить, что идентификация на основании спектров проводится с некоторой вероятностью, но не совершенно однозначно. Кроме того, возможность рассмотрения только тех соединений, спектры которых имеются в библиотеке , несколько сужает возможности идентификации. Более того, такая система хранения информации, предназначенной лишь для идентификации пиков, может оказаться слишком громоздкой. [c.300]

    М.-с. электронного удара - высокочувствит. метод анализа, позволяет анализировать пнкомольные кол-ва в-ва, ее предпочитают для исследования структуры соединений. Существуют библиотеки масс-спектров, содержащие спектры более 70000 орг, соед., по к-рым можно проводить их идентификацию с применением ЭВМ. Недостатки метода мол. ионы образуются лишь у 20% орг. соед, метод применим только для определения легколетучих термически стабильных соед. в значениях полного ионного тока на ионы с большими значениями т/2, дающие информацию о мол. массе и иаличии функц, групп, приходится меньшая часть отрицательно заряженные ионы, имеющие большое значение в структурном анализе, образуются в очень небольшом кол-ве и ограниченным числом орг. соединений. [c.659]

    Вторая особенность системы РВМ — применение обратного поиска, что особенно важно при идентификации соединений в смесях Система проверяет, присутствуют ли пики библнотеч ных спектров в спектре анализируемого соединения Таким об разом, игнорируются пики анализируемого соединения которых нет в сравниваемом спектре так как они могут быть обуслов лены другими компонентами смеси Проверка этой системы на более чем 800 масс спектрах, взятых из большой библиотеки спектров [186], показала, что даже при анализе чистых [c.116]

    Компьютерная идентификация с помощью библиотеки масс-спектров (масс-спектр 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина изображен на рис. Х.9) позволила расшифровать сложную смесь органических соединений фракции 2 (см. табл. Х.7), разделенную на капиллярной колонке хромато-масс-спектрометра (см. хроматограмму на рис. Х.8). [c.566]

    В приложениях, направленных на выяснение того, является ли продукт синтеза тем, который ожидали или планировали, образец вводят в прибор непосредственно при помощи штока или через газовый хроматограф. Последний вариант имеет то преимущество, что можно проанализировать относительно меньшие количества образца кроме того, собственно масс-спектрометрическому анализу предшествует предварительное разделение образца. Применяя метод ГХ-МС, можно получить масс-спектры нескольких компонентов смеси за один аналитический цикл и (или) обеспечить отделение интересующего компонента от вероятных мешающих компонентов в режиме on-line. В настоящее время для решения этих задач имеются относительно простые, дешевые и легкие в использовании настольные ГХ-МС-приборы (квадрупольные или с ионной ловушкой). Наиболее распространенным типом ионизации является электронный удар, хотя исследования в области органического синтеза все в большей степени связаны с полярными и лабильными соединениями, что требует различных подходов. Идентификация и подтверждение соединений осуществляется при помощи поиска в библиотеках масс-спектров и (или) при помощи интерпретации полученных масс-спектров, как обсуждалось в разд. 9.4.3. [c.300]

    ELISA применяется для обнаружения различных белков, идентификации вирусов и бактерий, а также определения низкомолекулярных соединений в широком спектре биологических образцов. Чтобы повысить специфичность первых антител, для диагностики часто используют моноклональные антитела. При этом для уменьшения стоимости прибегают к технике клонирования их фрагментов в Е. соИ и получают комби-наторггую библиотеку, а на ее основе - широкий спектр комбинаций Fv-фрагментов. [c.201]

    В третьих ЭВМ обеспечивает обработку полученных пер вичных данных ХМС эксперимента а именно идентификацию компонентов смесей определение их содержания и данных для паспортизации (масс спектров и хроматографических индексов удерживания для занесения в библиотеку) Идентификация не известных веществ может осуществляться как путем сравпения полученных экспериментальных масс спектров этих веществ с библиотекой масс спектров так и с помощью методов интер претации масс спектров, позволяющих оценить структурные харакгеристики молекул, спектры которых отсутствуют в биб лиотеке [c.108]

    В основе традиционного спектроскопического анализа полимеров лежит приближение характеристических частот. Суть этого приближения состоит в том, что колебания полимерных цепей как простых молекул могут быть идентифицированы с помощью отдельных химических групп, колебания которых слабо зависят от типа химического соединения и его структуры. Обширный экспериментальный материал, накопленный в области колебательной спектроскопии низкомолекулярных соединений, позволяет быстро и надежно интерпретировать спектры полимеров. Идентификация полос неизвестной природы подробно рассмотрена Белла.ми [6,7, 150], Наканиси [78] и др. [12, 35, 44, 102, 111, 119]. Кроме того, издан ряд атласов ИК спектров наиболее важных промышленных полимеров [42, 46, 304, 307, 621]. Поэтому идентификация полимеров по ИК спектрам не представляет в настоящее время особых трудностей. Успешному решению этой задачи способствует интенсивное внедрение в практику лабораторных исследований электронно-вычислительной техники, использование библиотек колебаний молекулярных фрагментов, хранящихся в памяти ЭВМ [27, 32, 196, 197]. [c.14]

    Программа вычисляет также пороговое значение критерия сравнения, превышение которого приводит к идентификации неизвестного соединения. Три пороговых значения получены анализом данных библиотеки, содержащей 13 ООО спектров. Однако метод имеет, ограничения, что видно на примере 4-пиколил-трег-бутил- [c.273]

    Идентификация масс-спектров низкого разрешения посредством компьютерной техники была впервые предложена Абрахамссоном и Стенхагеном [60]. С 1964 г. эта процедура была детально изучена [1—3, 10, 61—67]. Рассматривая сложность вычислений в теоретических методах и недостатки статистических методов (которые, кроме того, требуют массива справочных данных), большинство авторов заметили, что наиболее успешным путем идентификации компонентов является прямое сравнение неизвестного спектра с библиотекой данных для известных соединений. Ясно, что этот метод имеет два значительных преимущества он позволяет идентифицировать полностью неизвестные компоненты, используя только спектры низкого разрешения и, кроме того, он прост и не нуждается в специальных теоретических познаниях в области масс-спектрометрии. Тем не менее, сравнительный метод имеет и некоторые недостатки, такие, как необходимость в справочной библиотеке данных, что присуще и другим методам, за исключением некоторых теоретических. Эти последние, однако, требуют хороших знаний правил фрагментации. [c.277]


Смотреть страницы где упоминается термин Библиотеки спектров и идентификация спектров: [c.69]    [c.69]    [c.69]    [c.141]    [c.175]    [c.264]    [c.112]    [c.112]    [c.116]    [c.150]    [c.387]   
Смотреть главы в:

Прикладная инфракрасная спектроскопия -> Библиотеки спектров и идентификация спектров




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Идентификация спектров



© 2024 chem21.info Реклама на сайте