Потенциометрическое измерение pH и конечной точки титрования

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

При потенциометрическом титровании основной задачей является обнаружение скачка потенциала, отвечающего конечной точке титрования. Независимо от техники измерения э. д. с. гальванического элемента для нахождения [c.46]

Метод волюмометрического определения карбоновых кислот с использованием стандартного щелочного раствора в водных и неводных средах хорошо изучен [73]. Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно (а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества (а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [c.144]

Известны прямые и косвенные окислительно-восстановительные методы. Первые из них имеют значение прежде всего при определении органических веществ. По сравнению с индикацией конечной точки титрования по собственной окраске одного из участвующих в реакции веществ или с использованием окрашенных индикаторов все большее признание находят прямые измерения потенциалов. Это обусловлено простотой потенциометрического измерения окислительно-восстановительных потенциалов, а также наличием в распоряжении аналитиков автоматических титрометров. [c.81]

В процессе титрования при добавлении окислителя потенциал быстро возрастает в положительном направлении, а затем медленно падает и в конце концов достигает постоянного значения (см. рис. 3, стр. 71). Измерение поглощения в ультрафиолетовой области показывает, что окисление идет быстро, однако, по данным потенциометрических определений, равновесие наступает медленно (см. гл. У, раздел 1.1.1.1). Часто рост потенциала становится более интенсивным вблизи конечной точки титрования. Обычно потенциал отсчитывается после того, как прибор покажет, что потенциал не изменяется в течение 5 мин. Для этого после каждого прибавления титранта может потребоваться от 15 мин до 1 ч и более. Однако как только величина потенциала становится устойчивой, она уже больше не изменяется в течение длительного периода. [c.143]

Потенциометрическое титрование основано на измерении потенциала индикаторного электрода, погружаемого в анализируемый раствор. Точку эквивалентности определяют по измерению электродного потенциала в конечной точке титрования. Он зависит от концентрации определяемого иона и от концентрации титрующего раствора. Концентрация анализируемого вещества определяется по уравнению Нернста на основании измерения потенциала неполяризованных электродов при условии равенства нулю тока, протекающего через раствор. Хорошие результаты получаются при титровании разбавленных и темноокрашенных растворов. [c.493]

В потенциометрическом титровании с поляризованными электродами для индикации конечной точки титрования используется изменение потенциала электрода (одного или двух), поляризованного током малой величины. Потенциал поляризованного электрода отличается от равновесного потенциала или измеренного при нулевом токе. Если определяющая потенциал редокс-система является обратимой, т.е. имеет высокую скорость реакции и харак- [c.255]

При потенциометрическом титровании основной задачей является обнаружение скачка потенциала, отвечающего конечной точке титрования. Независимо от техники измерения э. д. с. гальванического элемента для нахождения этой точки приняты расчетные и графические способы, подробно описанные в литературе [8]. [c.24]

Для кулонометрического титрования платиновые электроды, находящиеся в кювете Бив пробирке С, можно включать в генерирующую цепь в то же время электрод в кювете В и каломельный электрод в пробирке О служат индикаторными электродами (для реакции окисления—восстановления) в тех случаях, когда требуется потенциометрическое определение конечной точки в качестве проверки фотометрического способа, или для других целей. В случае необходимости измерения pH в кювету В можно поместить небольшой стеклянный электрод. Таким образом, кроме титрования можно выполнять ряд других аналитических исследований. Возможности предложенной аппаратуры в полной мере еще не изучены. [c.238]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Кондуктометрия принадлежит к старым физико-химическим методам анализа, но и в настоящее время широко применяется как для непосредственного измерения электропроводности, так и для кондуктометрического титрования. Метод кондуктометрического титрования наиболее распространен и применяется для окислительно-восстановительных реакций, а также для реакций нейтрализации, осаждения, комплексообразования и др. Этот метод особенно полезен в случае окрашенных растворов, когда обычным химическим титрованием невозможно определить конечную точку титрования, а применение потенциометрических методов затруднительно. Кондуктометрический метод титрования позволяет раздельно определять минеральные и органические кислоты при совместном присутствии, соли органических кислот в присутствии щелочей или солей минеральных кислот и т. д. [c.39]

Расхождение между конечной точкой титрования и эквивалентной точкой служит источником систематической ошибки определения. Эту ошибку можно принципиально снизить до нуля путем подбора совершенного индикатора, изменение окраски которого точно соответствовало бы эквивалентной точке, или с помощью потенциометрического метода измерения pH. Однако и в таких случаях результаты отдельных титрований различались бы между собой, хотя при достаточном количестве измерений их средний результат был бы очень близок к истинному содержанию определяемого компонента. Причиной этих расхождений являются случайные ошибки. ИХ источником может быть, например, несовершенная техника работы, субъективная оценка экспериментатора, случайные колебания температуры и т.п. Расхождение серии результатов определяется точностью (сходимостью) метода, а численным выражением точности метода является ошибка сходимости. [c.201]

Потенциометрический метод количественного химического анализа основан на измерении электрохимических потенциалов в растворах исследуемого вещества. Этот метод применяется как для прямого определения концентрации исследуемого вещества на основе известной зависимости потенциала электрода от концентрации (уравнение Нернста), так и для определения конечной точки титрования. Титрование в этом случае назы- вают потенциометрическим. [c.10]

Электрод окислительно-восстановительный. Окислительно - восстановительные электроды фирмы Орион (модели 96-78 и 97-78) представляют собой комбинированные одностержневые электроды, предназначенные для непосредственного измерения величины окислительно-восстановительного потенциала. Их используют также для определения конечной точки титрования при потенциометрическом титровании по методу окисления-восстановления. Для амперометрического окислительно - восстановительного титрования (например, по методу Карла Фишера) эти электроды не пригодны. [c.164]

Потенциометрическое титрование. Измерение электродных потенциалов дает удобное и точное средство для определения конечных точек титрования (см. гл. 15). Конечные точки в окислительно-восстановительных реакциях могут быть определены путем измерения разности потенциалов между платиновой проволокой (или другим инертным электродом) и каломельным электродом. Чтобы определить точку нейтрализации по возможности [c.440]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]

Другой вариант потенциометрического определения конечной точки титрования, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании смесей соединений железа(П) — железа(П1) этиленди-амиптетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Ре — Ре [36, 37]. При pH = 3 ноны Ре не связываются в комплексе с ЭДТА, и поэтому внезапное изменение концентрации Ре " вблизи конечной точки титрования сопровождается большим изменением потенциала [уравнение (11-36)]. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально с помощью окислительно-восстановительных индикаторов [5]. [c.229]

Потенциометрическая индикация конечной точки титрования выполняется общеизвестным способом [369, 369а]. Для этой цели часто используют платиновый электрод в сочетании с насыщенным или нормальным каломельным электродом. Удобно вести измерения потенциала индикаторного электрода с помощью ламповых потенциометров ЛП-5, ЛП-58 или ЛПУ-01. Индикаторные электроды помещают в электролит, содержащийся в ячейке, и начинают генерирование титранта, периодически измеряя потенциал платинового (или какого-либо иного) электрода относительно электрода сравнения. На основе полученных данных строят график зависимости потенциала индикаторного электрода от количества добавленного титранта и на кривой находят конечную точку. [c.39]

Потенциометрическое титрование основано на измерении скачка потенциала в конечной точке титрования. Скачок потенциала наступает вследствие полного связывания титруемого иона. При титровании используют два элехтрода сравнеия и индикаторный. Электродом сравнения обычно служит каломельный электрод, потенциал которого остается неизменным при измерении концентрации определяемого иона. Для измерения разности потенциалов применяют компенсационную схему (рис. 52). При погружении [c.259]

Исследование потенциометрического титрования ангидридоЕ показало, что конечная точка титрования находится на круто восходящем участке кривой. Истинная точка эквивалентности не вполне совпадает с указываемой индикатором, но погрешность измерения незначительна, особенно если иметь в виду, что погрешность при холостом титровании составляет величину того же порядка. Был исследован ряд индикаторов, но предложенная ранее смесь метилового желтого и метиленового синего оказалась наилучшей. [c.188]

Амперометрическое титрование. Титрование можно проводить в электролизере полярографа путем измерения силы диффузионного тока после добавления отдельных порций реагента. По аналогии с потенциометрическим и кондуктометрпческим титрованием, эта операция называется амперометрическим титрованием. Поскольку величина диффузионного тока в общем пропорциональна концентрации, то кривая амперометрического титрования состоит из двух прямых, точка пересечения которых является конечной точкой титрования. Существует три типа таких кривых (рис. 11.20). Кривая а возникает при титровании восстанавливаемого иона реагентом, который сам по себе не образует полярографической волны. Примером является титрование ионов свинца окса- [c.179]

Потенциометрическое окислительно-восстановительное титрование. Изменение потенциала при переходе от полностью восстановленного состояния какой-либо системы к полностью окисленному состоянию может быть изображено кривой того типа, который дан на рис. 77 и 79. Эти- кривые поэтому являются кривыми потенциометрического титрования. Конечная точка титрования характеризуется сравнительно быстрым изменением потенциала. Возникает вопрос, может ли быть эта конечная точка в каждом случае достаточно точно определена путем измерения потенциала какого-либо инертного электрода (например, платины), введенного в титруемую систему. Ответ на этот вопрос можно получить, если рассмотреть дальнейшие изменения потенциала, которые имеют место после прохождения конечной точки титрования. До достижения точки эквивалентности потенциалы определяются титруемой системой, так как последняя находится в избытке, в то время как после точки эквивалентности они определяются титрующей системой. Следовательно, кривая титрования, дающая изменение потенциала от одной крайней точки до другой, может быть получена путем построения рядом обеих кривых отдельных систем и соединения их общей касательной. На рис. 80 и 81 приведены два примера. На рис. 80 нормальные потенциалы, приблизительно отвечающие средним точкам соответственных кривых, отстсят друг от друга достаточно далеко, на рис. 81 они расположены близко друг к другу. На рис. 80 видно, что потенциал бистро возрастает в конечной точке титрования. Таким образок, положение ее может быть установлено точно. Поэтому системы этого типа весьма пригодны для потенциометрического титрования. Если же стандартные потенциалы титруемой и титрующей систем близки, то изменение потенциала в точке эквивалентности [c.384]

Для автоматического кулонометрического титрования с контролируемым ТОКОМ применяется прибор, сочетающий высокую ТОЧНОСТЬ измерения количества электричества с автоматической регистрацией к. т. т. при сохранении минимальной погрегп-ности [34]. На рис. 3.4 приведены блок- схемы двух вариантов прибора с потенциометрической (а) и амперометрической (б) индикацией к. т. т. Надежность прибора повышена путем шунтирования напряжения стабилизирующего источника входа ступенчато возрастающими сопротивлениями. Точность измерения количества электричества 0,002—0,05 % и потенциала конечной точки титрования 0,04 % Секундомеры, применяемые в этих приборах, разработаны на базе пересчетной схемы емкостью 10 ° имп и кварцевого генератора на 10 кГц. Погрешность электронного секундомера при изменении напряжения питания +25% и температуры среды в пределах от 15 до 45 °С составляет 0,001 %. Погрешность стабилизатора тока при десятикратном изменении нагрузки (от 100 до 1000 Ом) не превышает 4=0,04 %. Прибор позволяет проводить титрование как вручную, так и автоматически. [c.52]

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности по результатам потенциометрических измерений. Вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение (скачок) потенциала индикаторного электрода. Это наблюдается, конечно, лишь тогда, когда хотя бы один из участников реакции титрования является участником электродного процесса. Так, например, титрование по методу кислотно-основного взаимодействия может быть выполнено со стеклянным электродом, определение хлорида — с хлорсеребряный и т. д. Так же, как и в других титриметрических методах, реакции потенциометрического титрования должны протекать строго стехиометрически, иметь высокую скорость и идти до конца. [c.206]

Установлено, что при 5 > 99% значение ДрН >0,4 единицы pH на кривых любого вида кислотно-основного титрования и конечные точки титрования, установленные любым из применяемых на практике методов (графическим, дифференциальным, из графиков Грана, методом Туббса и др. [40]), практически совпадают с точками эквивалентности. Точность определений не зависит от метода нахождения конечной точки и лимитируется экспериментальными факторами точностью приготовления растворов, взятия навесок, измерения объемов, погрешностью измерительных приборов и т.д. При значениях 5 = 99—97% скачок уменьшается до 0,15 единиЩ) pH и на результат определений оказывает влияние и способ установления конечных точек, причем погрешность возрастает до 2—3%. При 5<91% количественное потенциометрическое кислотно-основное титрование практически невозможно, так как большинство методов установления конечных точек вообще становится неприменимым, а приемлемые методы дают большую погрешность. [c.29]

Определение ХПК занимает значительно меньше времени, чем БПК (1—2 ч). Поэтому иногда контроль процесса биохимической очистки ведут по этому параметру. К сожалению, устойчивая корреляция между ХПК и БПК существует весьма редко биохимическому окислению подвергается значительно меньшее количество органических веществ, чем химическому. БПК и ХПК имеют различную кинетику. В настоящее время ряд зарубежных фирм выпускает автоматы и полуавтоматы для измерения ХПК. Обычно это титровальные аппараты специального назначения, реализующие бихроматный или перманганатный метод определения ХПК. Из них наиболее известны ХПК-метры фирм Бекман и Техникой (США), Аксель Юнсон (Швеция), Янако и Оргапо (Япония) и т. п. В одних из этих приборов конечная точка титрования определяется фотометрически, в других — потенциометрически. [c.157]

При определении очень малых количеств хлора для установления конечной точки титрования не следует использовать стеклянные электроды или электроды сравнения с солевыми мостиками рекомендуются дифференциальные потенциометрические методы, в которых применяют исключительно металлические электроды. Дифференциальные системы измерения более просты и позволяют получать меньшие значения поправок на холостой опыт. Установлено, что обычные системы биметаллических электродов не работают [7,81 в органических растворителях при низких концентрациях хлорид-ионов [1,9], однако можно очень точно определить даже 0,2—5 мкг С1 в I мл с помощью серебряного или хлор-серебряного электродов, поляризованных слабым постоянным током [10]. Такое бипотенциометрическое титрование (дифференциальная электролитическая нотен-циометрия) в растворе ледяной уксусной кислоты дает совсем небольшие поправки на холостой опыт и позволяет определять до 0,5 мкг хлорид-иона с относительным стандартным отклонением 1% [ ] [c.142]

Для определения микроколнчеств веществ шир<1ко распространены и часто применяются в ионометрии аналитические методики, основанные на прямых потенциометрических измерениях и расчете результатов анализа непосредственно из уравнения Нернста. Эти методы характеризуются высокой чувствительностью анализа и погрешностью определения, сравнимой с погрешностью фотометрического, спектрального или атомноабсорбционного методов определения микропримесей. Для прецизионного определения макроколичеств веществ в ионометрии применяются методы потенциометрического титрования, когда потенциалопределяющий ион, к которому обратим индикаторный ионоселективный электрод, является одним из компонентов титрационной системы (титруемый ион, титрант и индикатор конечной точки титрования). Погрешность определения [c.5]

Эти методы применяют, как правило, при определении макроколичеств измеряемого иона, поскольку в этом случае особенно важна прецизионность анализа. Точность определения в титри-метрических методах определяется тем, что в конечной точке титрования (КТТ) изменение потенциала электрода значительно превосходит градиент электродной функции, и поэтому погрешности определения величин Ед, Е и 5, от которых зависят погрешности прямых потенциометрических измерений, вносят меньший вклад в погрешность анализа с помощью титриметри-ческих методов. [c.8]

Наряду с анализаторами, основанными на прямых потенциометрических измерениях в потоке анализируемых жидкостей, заметную роль в практике рутинного анализа играют автоматические титраторы. Дело в том, что прямые методы не обеспечивают необходимой точности анализа (это особенно важно при определении больших концентраций ионов) и возможности определения достаточно большого числа ионов. В методе автоматического титрования, как и вообще в потенциометрическом титровании, важную роль играют аналитические характеристики сенсора — индикатора как всего процесса титрования, так и его конечной точки. Стабильность потенциала электрода во времени, линейность функции отклика, подчинение ее уравнению Нернста, высокая чувствительность — эти требс ания к ионоселективным электродам являются важнейшими при решении вопроса о возможности применения их в автоматических титраторах. Наряду с перечисленными требованиями к датчикам при автоматическом титровании возникает ряд специфических проблем необходимость создания устройств, обеспечивающих точное фиксирование объема вводимого в анализируемый раствор титранта надежная индикация конечной точки титрования автоматизация расчета результатов анализа. [c.176]

Хронопотенциометрическое титрование представляет собой разновидность потенциометрического титрования. В этом методе о содержании вещества судят по времени, израсходованному на потенциометрическое титрование анализируемого образца при постоянной скорости прибавления титранта. Существует ряд разновидностей хронопотенцио-метрических методов титрования, но являющихся по названию синонимами. Согласно рекомендациям ИЮПАК, под понятием хронопотен-циометрического титрования подразумевают такой метод, за ходом реакции в котором следят с помощью большого концентрационно поляризованного электрода (обычно ртутного или платинового) в паре с подходящим электродом сравнения (например, насыщенным каломельным электродом). Через электроды пропускают постоянной величины ток и наблюдают за временем, необходимым для перехода потенциала индикаторного электрода из первоначального значения в некоторое более высокое. Вычерчивают кривую зависимости квадратного корня времени перехода от объема прибавленного титранта. Обычно конечную точку титрования находят экстраполяцией участков кривой титрования в области изменения ее наклона. Хронопотенциометрическое титрование отличается экспрессностью, автоматическим управлением и записью кривых титрования, объективностью измерений и универсальностью. [c.38]

Если при потенциометрическом титровании в качестве окислителя используется аммонийнитрат церия, а платиновый электрод применяют в паре с сурьмяным или стеклянным, устойчивые потенциалы достигаются медленно однако в присутствии ледяной уксусной кислоты устойчивые потенциалы достигаются быстро (о возможности роли протонов в этом титровании см. раздел. 2.2). Некоторые из кривых зависимости потенциала от объема титранта довольно характерны. Например, при титровании KI на кривой наблюдали два скачка потенциала [120]. Первый скачок происходил там, где непрореагировавший KI был совсем не способен связывать выделившийся иод второй — в конечной точке титрования (рис. 22). Стехиометрическое отнощение было обычно хорошее. Лучшие результаты были получены при титровании раствора церия раствором гидрохинона. Если в качестве восстановителя применялась аскорбиновая кислота, то она должна использоваться как титрант, но не наоборот. Один моль аскорбиновой кислоты количественно реагировал с четырьмя эквивалентами раствора церия. Титровали также и ксантат. Конечный потенциал, измеренный со стеклянным и платиновым электродами в присутствии уксусной кислоты, был порядка 0,9—1,0 в. При измерении с сурьмяным и платиновым электродами конечный потенциал был 0,6—1,0 в [126, 127]. [c.127]

Фотометрический метод с использованием комплекса железа(1П) с 1,10-фенантролином позволяет определять 10 % кобальта с погрешностью 3% [1248]. Метод основан на окислении кобальта комплексом и измерении оптической плотности трис-фенантролината же-леза(П). На этом же принципе основан метод потенциометрического титрования кобальта в присутствии 1,10-фенантролината раствором железа(111). Метод позволяет определять >10 % кобальта с погрешностью 2,5%. Скачок потенциала в конечной точке тйтрования составляет 120 мВ на 0,05 мл 10 М раствора Fe lg. [c.199]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

При потенциометрических исследованиях, упомянутых в этом разделе, окислительно-восстановительный потенциал измеряли в аммиачных растворах соли кобальта (П), содержащих лутео-соль. При этом растворы в различных случаях были 1 и 2 н. по отношению к нитрату аммония или 1 н. по отношению к хлориду аммония. Согласно опытам с углем (о которых будет сказано позднее), аммиачные растворы при указанных концентрациях аммонийной соли содержали в равновесном состоянии почти 100% лутео-соли (97% в 1 н. и 99% в 2 н. растворе аммонийной соли). Измерения в растворах чистых лутео-солей дали хорошие вполне воспроизводимые потенциалы. Была сделана также безуспешная попытка определить окислительно-восстановительный потенциал кобальта путем оксидиметрического титрования феррицианидом аммиачных растворов соли кобальта (И). Действительно, как показали Томичек и Фрейбергер [7], титрование имеет резко выраженную конечную точку, но вели- [c.247]

В качестве примера приведем титрование мышьяка (III) броматом1 В солянокислом растворе, содержащем избыток бромида, конечную точку можно определить потенциометрпчески, пользуясь парой бром — бромид-иои как системой, определяющей потенциал. То же титрование можно осуществить и амперометрическим методом — путем измерения диффузионного тока, возникающего при избытке брома после конечной точки. При начальной концентрации арсенита 10 и. потенциометрическое титрование осуществить почти невозможно, так как в каждой точке титрования необходимо выжидать несколько минут, пока не установится электродное равновесие. Амперометрическое титрование, наоборот, дает возможность легко обнаружить конечную точку даже при концентрации арсенита 10 н., при этом вся операция титрования занимает лишь несколько минут. [c.364]

Показатель константы диссоциации слабой кислоты находят по измерению pH раствора, в котором кислота на 507о нейтрализована основанием. Требуемое количество основания определяют при помощи потенциометрического титрования, сущность которого заключается в том, что конечную точку нейтрализации находят по резкому изменению пoteнциaлa индикаторного электрода. В качестве индикаторного электрода могут быть взяты водородный, хингидронный или стеклянный, т. е. электроды, потенциалы которых зависят от pH. Вблизи точки эквивалентности при добавлении нескольких капель основания потенциал индикаторного электрода изменяется скачком. Точку эквивалентности находят по измерению э, д.с. элемента, куда входит индикаторный электрод и электрод сравнения. [c.62]