Некоторые специальные реакции

В данном разделе обсуждаются методы получения хинонов из соединений различной степени окисления, как указано выше, а также некоторые специальные реакции окислительного сочетания фенолов. [c.201]

НЕКОТОРЫЕ СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ [c.423]

Настоящая книга является попыткой дать студентам старших курсов и выпускникам высших учебных заведений широкий обзор того, что достигнуто в области кинетики, а также познакомить их с ее основными моделями и терминологией. Первые пять глав книги представляют собой феноменологическое описание кинетики, а последние три главы — обзор работ по реакциям в конденсированных фазах (в растворах и твердых веществах). Вместе с некоторыми разделами гл. XI—Х1П, касающихся реакции в газовой фазе, этот материал составляет содержание общего курса по кинетике для выпускников вузов. Однако для студентов, специализирующихся по кинетике, необходима более детальная и строгая трактовка как теоретических, так и практических вопросов кинетики. Поэтому в книгу включен более подробный материал и приведено более глубокое рассмотрение некоторых специальных вопросов. [c.9]

Неудобство метода молекулярных пучков заключается в том, что не все химические реакции удается изучать в вакуумных камерах с его помощью. Метод молекулярных пучков остается специальным средством полного исследования некоторых особых реакций. Большинство химических реакций приходится исследовать объемными методами, в газовых смесях, растворах и (реже) в твердых веществах. [c.356]

Кривые, показывающие зависимость концентраций веществ от времени, принципиально могут быть построены для. любых последовательных реакций различных порядков. Применительно к реактору идеального вытеснения или периодического действия построение указанных кривых требует совместного решения основных дифференциальных уравнений. При использовании проточного реактора идеального смешения приходится совместно решать только систему алгебраических уравнений. В обоих вариантах точное аналитическое решение сложно и может быть получено лишь для некоторых специальных случаев. Поэтому наиболее целесообразны численные методы исследования описываемых реакций. Однако кривые, которые построены таким образом, качественно всегда идентичны показателям, свойственным последовательным реакциям первого порядка. [c.183]

Любая цепная реакция складывается из элементарных стадий зарождения, продолжения и обрыва цепей. Разветвление цепей имеет место лишь в некоторых специальных классах цепных реакций. Цепные реакции, идущие с разветвлением цепей, называются разветвленными цепными реакциями. [c.276]

Скорость цепной реакции может быть резко уменьшена добавлением в реакционную смесь малых количеств некоторых специальных веществ — ингибиторов. [c.280]

При обсуждении сопряженных реакций ииогда пользуются некоторыми специальными терминами. Основную реакцию называют первичной, а реакцию с участием постороннего вещества — вторичной. Так, например, (схематически) первичная реакция [c.358]

Для веществ, применяемых в некоторых специальных целях, вводят и другие характеристики качества. Например, в фармации употребляется квалификация для фармацевтических целей . Свойства веществ изменяются в зависимости от содержания в них примесей. Выбор метода очистки вещества определяется его свойствами и свойствами содержащихся в нем примесей. Обширное практическое применение находят такие методы очистки веществ, как кристаллизация из растворов (перекристаллизация), ректификация и дистилляция (перегонка), электролиз, сорбция, зонная перекристаллизация, транспортные реакции. Некоторые из этих методов рассмотрим подробнее, а об остальных можно прочитать в специальной литературе . [c.20]

Здесь X — трансмиссионный коэффициент, обычно принимаемый равным единице (за исключением некоторых специальных случаев) — стандартная свободная энергия активации (характеризующая изменение свободной энергии системы в стандартных условиях при переходе ее из исходного состояния в активированное), и стандартная энтропия и стандартная энтальпия активации, кв — постоянная Больцмана (1,38-10 эрг/град) и к — постоянная Планка (6,625-эрг-сек). Из уравнения (4.3) видно, что константа скорости реакции определяется главным образом изменением свободной энергии при переходе системы в активированное состояние, так что любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать ускорению химического процесса. [c.66]

С другой стороны, добавление некоторых специальных веществ, называемых ингибиторами, приводит к обрыву цепей и резкому снижению скорости цепной реакции. Например, добавки окиси азота в десятки раз замедляют распад углеводородов вследствие уменьшения концентрации радикалов из-за реакции [c.283]

Тип гальванического элемента, протекающие в нем химические реакции, его электродвижущие силы определяются образующими его полуэлементами (электродами). В связи с этим представляет интерес классификация электродов и характеристика электродных процессов. Принято различать электроды первого рода, второго рода, газовые, окислительно-восстановительные и некоторые " специальные виды. [c.256]

Разобранная выше методика составления уравнений окислительновосстановительных реакций непосредственно применима к большинству -практически встречающихся процессов. Однако в некоторых специальных случаях требуются дополнительные пояснения. Важнейшие из этих случаев рассмотрены ниже. [c.288]

До сих пор многие превращения описывались без детального разбора их стереохимических закономерностей. В данной главе будут более полно рассмотрены механизмы и трехмерные аспекты некоторых избранных реакций. Все выводы делаются на основе широкого изучения многочисленных примеров, но ограниченный объем книги позволяет дать только самое сжатое описание. Е сли возникнет необходимость в более детальном рассмотрении каких-либо вопросов, то следует обратиться к специальным учебникам. [c.223]

Чаще всего в кинетике сложных реакций при решении обратной задачи имеЮт дело именно с этими двумя типами экспериментальных данных. Однако в некоторых специальных случаях для решения обратной задачи пользуются и другими величинами, характеризующими процесс. Так, при решении обратной задачи для системы Последовательных реакций можно использовать максимальный выход промежуточного соединения (t,,)n,ax и время достижения максимального выхода /max- При решении обратной задачи для параллельных реакций в ряде случаев полезной величиной оказывается предельный выход продуктов реакции (Св)оэ- Примеры использования этих величин приведены в следующих параграфах. [c.237]

Скорость цепной реакции может быть резко уменьшена добавлением в реакционную смесь малых количеств некоторых специальных веществ — ингибиторов. Увеличивая вероятность обрыва цепей, добавки ингибиторов снижают тем самым длину цепи, что приводит к уменьшению скорости цепной реакции. Торможение некаталитической реакции малыми добавками ингибитора является характерным признаком цепного механизма реакиий (в каталитических реакциях малые добавки посторонних веществ могут снижать скорость реакции в результате воздействия на катализатор, например ингибирование ферментативных реакций, гл. VI, 3). [c.368]

Как указано выше, при гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор находятся в одной фазе. Действие катализатора заключается в том, что он с исходными веществами образует нестойкие промежуточные соединения. Промежуточные соединения некоторых каталитических реакций можно выделить и определить их состав, иногда это очень нестойкие соединения и обнаружить их присутствие удается только специальными методами, например, спектрофотометрическими. [c.106]

Добавка полярных соединений, таких, как амины, простые эфиры и т. п., вызывает некоторое ускорение реакции полимеризации при одновременном увеличении молекулярного веса. Окончательное выяснение механизма действия доноров этого типа нуждается в специальных исследованиях, однако можно высказать предположение, что активный центр при взаимодействии с донором О образует комплекс, который более прочно связан на поверхности катализатора [c.35]

Как было отмечено выше, пентафторид иода обладает значительно более слабыми окислительными свойствами, чем другие фториды галогенов, и его можно использовать в некоторых специальных случаях для синтеза фторидов. Вероятно, наиболее важной реакцией является реакция нентафторида иода с серой ири 200° с почти количественным выходом и получением в качестве продукта очень чистого тетрафторида серы [55]. Этот способ является наилучшим для получения ЗГ4 в небольших количествах в лабораторных условиях. Подобным же образом можно получить тетрафторид селена, но реакция не дает 100%-ного выхода при 200° [35]. [c.334]

В простейшем случае (2.92, = Н) продукты рециклизации не выделены. Для преодоления этих трудностей применяют некоторые специальные приемы, например проведение реакции в водной среде [1137]. [c.119]

Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753—755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. В этой связи большой интерес представляет реакция циклизации нитрилов по схеме / [c.117]

Механизм активации углеводородов и зарождения радикалов в процессах жидкофазного окисления до настоящего времени полностью не выяснен. В большинстве случаев участие катализатора в реакции зарождения цепей сводится к преимущественной активации кислорода за счет включения его в координационную сферу металла, н только в некоторых специальных случаях предполагается возможность активации углеводорода [12, 13, 14]. [c.12]

Для более детального разбора проблемы поиска оптимальных условий процесса и лучшего уяснения путей примененйа описываемых методов при практических расчетах остановимся сначала на простых реакциях, затем перейдем к сложным и, наконец, коснемся некоторых специальных реакций. [c.205]

Эти соединения отщепляют галоген преимущественно в виде ка-твана 1И поэтому пригодны для некоторых специальных реакций галогенирования (стр. 252). [c.137]

Жидкость. В многофазные потоки жидкость может входить в виде непрерывной среды, содержащей диспергированные элементы твердых тел (частицы), газов (пузырьки) или других жидкостей (капли). Жидкая фаза также может быть дискретной, например в виде капель, взвешенных в газовой фазе или другой жидкости. За исключением некоторых специальных видов неньютопов-ских жидкостей, жидкости сильно отличаются от твердых тел своей реакцией на силы деформации. В твердых телах, если сила деформации не слишком велика, возникают маленькие обратимые деформации (упругие), вызывающие равную и противоположную по знаку силу, уравновешивающую приложенную силу, при условии, что твердое тело должно оставаться в покое. В жидкости же уравновешивающая сила может возникать только при условии, что жидкость находится п движении. Жидкость также отличается от твердого тела той легкостью, с которой деформируется граница с другими текучими средами (газами или жидкостями). Существование сил поверхностного натяжения (которое может рассматриваться как [c.175]

Попытайтесь получить пирофорные кобальт и никель. Прочитайте в специальной литературе, как синтезировать их окса-латы. Можно получить пирофорные металлы не только из ок-салатов, но и другими путями. Например, каталитически активный (в некоторых органических реакциях) и пирофорный никель (никель Ренея) можно получить, приготовив сплав никеля с алюминием с последующим растворением алюминия в растворе щелочи. [c.463]

В живых организмах для проведения практически всех химических превраш,ений кроме чрезвычайно быстрых реакций переноса протона используются специальные катализаторы — ферменты (или энзимы). Ферменты представляют собой белковые молекулы, которые в зависимости от типа катализируемой реакции либо сами выполняют функцию катализатора, либо работают в комплексе с ионом металла или каким-нибудь сложным органическим соединением. Например, пищеварительные ферменты трипсин и химитрипсин, выделяемые поджелудочной железой в кишечный тракт для переваривания белков, являются чисто белковыми катализаторами, а фермент, катализирующий разложение пероксида водорода (последний образуется в. клетках в ходе некоторых окислительных реакций и его нужно немедленно убирать) содержит связанные с белком органические-молекулы, включающие ион железа, — так называемый гем. [c.310]

Второй основной подраздел каждой главы посвящен описанию реакций, принадлежащих к категории, указанной в названии главы. В одной книге невозможно рассмотреть все или почти все известные реакции. Однако здесь предпринята попытка затронуть важнейшие реакции стандартной органической химии, которые можно использовать для получения относительно чистых соединений с приемлемыми выходами. Для объективности представленной картины и для того, чтобы не упустить реакции, традиционно обсуждаемые в учебниках, в книгу включены также реакции, не удовлетворяющие перечисленным требованиям. О широте охвата материала можно судить по тому факту, что более 90 % индивидуальных методик, приводимых в Organi Syntheses , нашли отражение в этой книге. Однако некоторые специальные области обсуждаются лишь поверхностно или вообще не рассматриваются. К их числу относятся электрохимические реакции и реакции полимеризации, способы получения и свойства гетероциклических соединений, углеводов, стероидов и соединений, содержащих фосфор, кремний, мышьяк, бор и ртуть. Основные принципы, на которых основаны эти разделы химии, конечно же, не отличаются от принципов, лежащих в основе более подробно разобранных разделов. Несмотря на эти упущения, в книге рассмотрено около 590 реакций. [c.6]

Это лгожио сделать всегда, если известны численные зиачения , к [А,]о, [Ву](,. В общем виде это возможно для односторонней реакции любого порядка и для обратимых реакций первого и второго порядка. Располагая зависимостью (IV.9) или (IV. 10) для реакции первого и второго порядка, а в некоторых специальных случаях и для реакций высших порядков, можно разрешить (IV.9) и (IV.10) относительно л и записать (IV. ) и (IV.8) в элементарных функциях. [c.190]

В других типах калориметрических экспериментов выделяются очень малые количества теплоты, и поэтому применяются чувствительные дифференциальные методы, использующие термисторы (полупроводники с экспоненциальной зависимостью сопротивления от температуры). Некоторые специальные калориметры имеют чувствительность в одну микрокалорию. Такие калориметры можно использовать для измерения теплоты, выделяющейся в реакциях с участием белков и полинуклеотидов. [c.31]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Некоторые специальные случаи применения реакции Кенигса — Кнорра. Перечисленные выше модификации реакции Кенигса — Кнорра были использованы главным образом для синтеза пиранозидов. Применение этой реакции для синтеза фуранозидов известно на весьма ограниченном числе примеров и разработано недостаточно подробно. Высокая реакционная способность и лабильность ацилгликофуранозилгалогенидов могут в значительной степени осложнять течение конденсации, а малая доступность исходных соединений, особенно 1,2-г(ыс-ацилгалогеноз фуранозного ряда, необходимых для стереоспецифического синтеза 1,2-транс-гликозидов по Кенигсу — Кнорру, в значительной степени ограничивает возможности применения этого метода. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология