Разделение карбонильных производных

РАЗДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.584]

На возможность существования собственно карбонильных производных титана и его аналогов имеется указание лишь в патентной литературе. Запатентован метод извлечения Т , 2г, Н(, Се и ТЬ (а также разделения 2г и НГ) путем образования карбонилов этих металлов типа Э(С0)7 и их последующего термического разложения. Сообщается, что синтез — из порошков металлов (с небольшой примесью углерода) и СО — хорошо идет при давлении 4—8 атм и температуре около 400 °С. При условиях синтеза карбонилы находятся в жидком состоянии. Температуры их кипения и диссоциации повышаются с увеличением молекулярного веса. Более конкретно свойства карбонилов Э(С0)7 не описаны. Возможно, что в действительности они и не были получены, а патентная заявка основана на предположительной схеме. Было бы весьма желательно подвергнуть эту схему экспериментальной проверке. [c.656]

Результаты разделения синтезированных производных и исходных карбонильных соединений ферроцена представлены в табл. 2. [c.68]

Силикагель, бензол. Методики 5.8.2.10—5.8.2.15 используют для разделения азиновых производных ароматических карбонильных соединений [26]. Методики 5.8.2.10 и 5.8.2.11 используют также для разделения ароматических карбонильных соединений в виде их 4-нитрофенилгидразонов [27]. [c.207]

Если же и спирт, и карбонильное соединение нерастворимы в воде, то вначале их отделяют от водного слоя. В том случае, когда один из продуктов представляет собой альдегид или алифатический метилкетон, его можно отделить в форме бисульфитного производного (опыт 9). Иногда для разделения спирта и карбонильного соединения используют фракционную разгонку. [c.210]

Причиной является, по-видимому, более высокая акцепторная способность серы и селена, благодаря наличию у них вакантных -орбиталей, заполнение которых способствует большему разделению зарядов несмотря на меньшую электроотрицательность элементов высших периодов. Отметим, что возрастание дипольных моментов при замене карбонильной группы на тиокарбонильную наблюдается и в ароматическом ряду для диарилкетонов [128], производных мочевины [129], мероцианинов [130] и др. [c.201]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Подобная методика открьша возможность селективного и полного превращения одной из карбонильных компонент в снолят в условиях, которые в большинстве случаев исключали возможность самокондснсации. Полученный же таким образом ено тят мог далее вводиться п реакцию с добавляемым извне карбонильным соединением (и ти любым другим электрофилом), ено-лизация которого в этих условиях уже не могла иметь места (из-за израсходования сильного основания). Подобное разделение стадий генерации карбаниона и его реакции с электрофильным партнером (см. схему 2.25) позволило в широких пределах и независимо варьировать природу обеих компонент конденсации карбонильных производных, не опасаясь того, что в какой-то момент партнеры спутают свои роли [4, 10]. [c.107]

Адсорбенты. Выбор адсорбента до настоящего времени частично производится опытным путем. В то же время накапливается все больше данных о пригодности тех или иных адсорбентов для разделения веществ с определенным химическим строением, приводится несколько примеров применения специфических адсорбентов. В каждом отдельном случае выбирают такой адсорбент, который обладает наибольшей избирательностью по отношению к отдельным компонентам смеси, подлежащей разделению. Выбор адсорбента частично зависит от характера применяемых растворителей. Для анализа веществ с полярными группами в молекуле могут применяться окись алюминия и окислы других металлов. Для разделения кароти-1ЮНД0В обычно используются окись алюминия, гидрат окиси кальция, углекислый цинк и углекислый кальций, адсорбирующая способность которых уменьшается в приведенной последовательности. Стрейн исследовал последовательность адсорбции некоторых каротиноидов на колонках из сахара, целита и окиси магния. Относительная способность к адсорбции в значительной мере определялась избирательным сродством адсорбентов к характерным группам или частям молекул пигментов. Сахар преимущественно притягивает полярные гидроксильные группы ксантофиллов, а окись магния — ненасыщенные части молекул каротинов и ксантофиллов, а также и гидроксильные группы ксантофиллов. Стрейн применил колонки пз окиси магния для исследования ксантофиллов и хлорофиллов и показал, что распределение растворенных веществ в зонах адсорбции зависит от многих условий. Например, пигменты, образующие обычно одну окрашенную зону, могут образовать две зоны, в присутствии некоторых бесцветных примесей. Для разделения карбонильных соединений в виде 2,4-динитрофенилгидразонов был применен порошкообразный сернокислый магний.Брокманн показал, что растворимые в воде соли, например сульфаты меди и цинка, могут служить хорошими адсорбентами для хроматографического разделения производных азобензола. Сернокислый алюминий можно применять для разделения оксиантрахинонов, причем очень прочно адсорбированные вещества удается выделить только после растворения адсорбента в воде. [c.1491]

Образование дигидро-1,3-оксазинов при взаимодействии с подходящими карбонильными соединениями, например с 3-нитробенз-альдегидом, использовано для установления конфигурации некоторых алкалоидов и их производных, имеющих амино- и гидроксигруппы, разделенные тремя атомами углерода. Другой пример применения образования 1,3-оксазина в стереохимическом исследовании— метилирование 3-амино-1,2- и -1,3-дифенилпропанолов по методу Эшвайлера — Кларка (формальдегид — муравьиная кислота) один эпимер дает диметиламинопроизводное, а другой превращается в тетрагидро-З-метил-1,3-оксазин [21]. [c.573]

Производные флавона (рис. 4.4). У флавонов (4.3) и флавонолов (4,4) имеет место сопряжение между С-4-карбонильной группой и кольцом В, и потому спектры имеют две интенсивные, хорошо разделенные полосы поглощения. Полоса I в длин- [c.131]

Выделение и разделение кислородных соединений с карбонильной группой и альдегидов производятся при помощи классических методов органической химии в виде гидразонов и семикарбазонов и бисульфитных производных с последующей адсорбционной хроматографией. [c.253]

Использование жидкостной хроматографии для систематического разделения свободных альдегидов и кетонов не получило широкого распространения. Большинство статей, посвященных применению жидкостной хроматографии для этих соединений, касается главным образом выделения п очистки синтетических продуктов. При хроматографировании альдегидов на окиси алюминия следует иметь ввиду, что они могут подвергаться некоторым катализируемым реакциям в щелочной среде и образовывать различные промежуточные продукты. Эти реакции ограничивают обычное применение жидкостной хроматографии альдегидов, особенно если в качестве сорбента используют окись алюминия. Карбонильные соединения наиболее часто разделяются в форме их бисульфитных соединений путем ионообменной хроматографии на смолах основного характера. В этом случае используется химическая активность карбонильных соединений по отношению к ионам бисульфита, что приводит к образованию а-оксисульфокислот. В жидкостной хроматографии карбонильных соединений также используется образование их производных, главным образом оксимов и 2,4-динитрофенилгидразонов. [c.48]

Альдегиды и кетоны можно разделить хроматографически, если они находятся в свободном состоянии или в виде производных. Хотя карбонильные соединения являются неионогенными, большинство исследователей для их разделения используют ионообменную хроматографию. Очень часто также необходимо решать задачи группового отделения альдегидов и кетонов от органических кислот и других веществ. Кислоты связываются количественно на колонке с сильноосновной анионообменной смолой амберлит IRA-400 (НСО ). Альдегиды и кетоны переходят в фильтрат, а кислоты затем десорбируются раствором карбоната натрия [1]. Для отделения кетонов от спиртов можно использовать количественную сорбцию кетонов на анионообменных смолах в бисульфитной форме, тогда как спирты переходят в элюат. Кетоны можно элюировать горячей водой или раствором, содержащим смесь карбоната и бикарбоната [2]. [c.49]

Диолы и полиолы легко образуют соединени я и комплексы различных структурных типов со средним размером цикла, например при взаимодействии с катионами металлов (см. разд. 4.1.2.2), оксианионами, карбонильными соединениями и различными би- и полифункциональными реагентами. Помимо их исключительно интересных свойств и стереохимии такие циклические производные находят различное применение, включая разделение и идентификацию полиолов (см. с. 122), установление конфигурации диолов (см. с. 122), защиту гидроксильных групп в диолах (см. с. 136), дифференциальную функциопализацию диолов (см. с. 141) и де-гидроксилирование диолов (см. с. 155). [c.135]

Согласно последним данным, кероген представляется не как смесь веществ, характеризующихся вполне определенными химическими свойствами и функциями и поддающихся разделению известными способами, а как высокополимерное многофункциональное вещество, в котором характерные особенности отдельных химических составляющих определенным образом замаскированы и обезличены большим размером молекулы и многообразием представленных в ней функций. Следует считать установленным [13], что полимерные молекулы керогена имеют, в основном, кислородную природу, характеризующуюся функциями карбоксила, карбонила, гидроксила и их производных. Кислоты, альдегиды и кетоны представляют, повидимому, главную массу кислородсодержащих компонентов керогена. Так, К. Лутс [11] считает, что в составе керогена имеется до 25% кислотных соединений, до 40% карбонильных и до 20% фенолов. [c.33]

Интерес к вопросу о возможности использования производных гидразина для получения пластических масс, повидимому, увеличивается. Имеются данные, свидетельствующие о том,-что продукты, образуюш,иеся в результате рёакции с альдегидами и кетонами, представляют собой прозрачные, устойчивые в отношении гидролиза соединения, которые могут быть отлиты в формы, вытянуты или превращены в волокно. Согласно данным Михалека [20], большую часть патентов можно разделить на две общие категории 1) патенты, в которых пластические массы рекомендуется получать конденсацией гидразина или его производных, содержащих две реакционноспособные ЫНа группы, с соединениями, содержащими две кислотные, эфирные, карбонильные, галоидные или другие реакционноспособные группы, разделенные цепью углеродных атомов, и 2) патенты, в которых описана конденсация формальдегида с полигидразино и аминогидразинопроизводными. [c.223]

Поскольку доказано, что молекулы растворителя связаны координационно, ставится вопрос о том, оказывает ли влияние (и в какой степени) пространственная конфигурация растворителя на коэффициенты распределения отдельных катионов. (так, как это имеет место в реакциях осаждения производными 8-оксихинолина или в цветных реакциях с производными 1,10-о-фенантролина). Такое влияние могло бы привести в ряде конкретных случаев к почти специфической экстракции и дать значительно более высокие факторы разделения. Мы попытались подойти к выяснению этого вопроса при помощи несколь-кйх экстракционных опытов с циклогексаноном и с такими производными циклогексанона, в которых 2- или 4-положения по отношению к карбонильной группе замещены хлором, алкил-или алкилиден-группами [28]. Результаты этих опытов представлены в табл. 5. [c.337]

Выделение карбонильных соединений в виде гидросульфоновых производных или а-оксисульфоновых кислот может помочь при разделении смесей однако для каждой системы требуется предварительное изучение, так как литературные данные по этому вопросу немногочисленны и бывают противоречивы. [c.218]

Тамлинсон и др. [54] использовали эту методику для идентификации карбонильных соединений. Элюируемый из газового хроматографа поток направлялся на стартовую линию тонкослойной пластинки, которую затем обрабатывали 2,4-динитрофе-нилгидразином или другим реактивом на карбонильные группы. Полученные производные подвергали далее хроматографическому разделению. В отличие от авторов [54] Куртиус и Мюллер [55] после адсорбции на силикагелевых пластинках триме- [c.376]

Корэ и Иванова [93] анализировали хроматографически бисульфитные производные карбонильных соединений на силикагеле, элюируя их смесью бензол—этанол (17 3) обнаружение в этом случае они проводили 2,4-динитрофенилгидра-зином. Кемп и О Брайен [94] разделяли семикарбазоны наиболее распространенных альдегидов на силикагеле, используя девять различных смесей растворителей. В работе [95] описана методика разделения изоникотингидразонов на силикагеле с шестью растворителями. Одной из лучших оказалась смесь бензол—этанол—этилацетат (2 1 1). Соединения обнаруживали 0,5 %-ным раствором иода в хлороформе. Чтобы дифференцировать изомерные оксибензальдегиды, хроматограмму обрабатывали 1 %-ным раствором хлорида железа. Авторы работы [96] разделили группу изоникотингидразонов на слое оксида алюминия, используя смесь гексан — ацетон (5 3). 4-Нитрофенилгидразоны 28 ароматических карбонилов хроматографировали на силикагеле с дихлорметаном, смесью бензол— метанол (19 1), бензолом и смесью этилацетат — гексан (1 1) [97]. Получаемые при этом пятна видны и в обычном свете, но опрыскивание гидроксидом калия дает характерное окрашивание. [c.602]

Донт и Мульдерс-Дийкман [57] хроматографировали 2,4-ди-нитрофенилгидразоны 22 терпенов в трех следующих хроматографических системах силикагель О и смесь бензол—гексан (1 1) силикагель О, пропитанный парами нитрометана, и гексан силикагель С, пропитанный парами ацетонитрила, и гексан. Пропитка парами проводилась следующим образом слой, который нужно было пропитать, клали между двумя слоями, насыщенными пропитывающим растворителем. Авторы работы [57] привели величины Rf производных 24 карбонильных соединений, не относящихся к терпенам. Весьма эффективным оказалось также двумерное разделение, которое проводили в одном направлении на непропитанном слое, а во втором направлении с помощью одной из пропитанных систем. Мартелли [58] хроматографировал пиперитон, карвон, изоментон, ментон, а- и р-туй-оны, а также некоторые эфирные масла на пропитанном 2,4-динитрофенилгидразином силикагеле, элюируя пробу бензолом, хлороформом и смесью циклогексан—хлороформ (1 1). Он при- [c.374]

Сообщается [I] о применении метода тонкослойной хроматографии с использованием силикагеля марки Г в качестве адсорбента для разделения производных ферроцена карбонильных соединений, карбинолов, простых и сложных эфиров и др. В качестве элюента были использованы бензол и его смеси с этанолом (30 1 и 30 2). В работе представлены значения скорости адсорбции для 49 производных ферроцена. Разделение проводили на пластинках размером 20X10 см, адсорбент наносили в виде слоя толщиной 0,6 мм. [c.67]

Отделение химии и химической технологии Заведующий R. F. Phillips Направление научных исследований методы разделения веществ использование радиоактивных изотопов хроматография на бумаге рентгеноструктурный аиализ спектроскопия карбонильных соединений гетерогенные реакции реакции свободных радикалов титан и его сплавы керамика и огнеупорные материалы фосфорорганические соединения производные сахаров с потенциальной биологической активностью противовирусные средства структура и свойства полимеров синтез и свойства при- [c.263]

Смотреть страницы где упоминается термин Разделение карбонильных производных: [c.594] [c.189] [c.1491] [c.585] [c.587] [c.545] [c.476] [c.490] [c.89] [c.100] [c.323] [c.163] [c.1493] [c.1493] [c.54] [c.322] [c.207] [c.599] [c.599] [c.603] [c.374] [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология