Меркаптаны, сульфиды и их производные

Неуглеводородная часть нефти состоит из сернистых, кислородных и азотистых соединений. Сера, количество которой колеблется от 0,1 до 7,0%, входит в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов жирного ряда. По содержанию серы нефти делятся на малосернистые (например, кавказские нефти) и много-сериистые (нефти Башкирии, Татарии). Кислородные соединения нефти составляют нафтеновые кислоты, смолы и асфальтовые вещества. Смолы и асфальты — продукты с высокой молекулярной массой придают нефти темную окраску, они химически неустойчивы и легко при нагревании разлагаются и коксуются. Азотистые соединения нефти представлены производными пиридина, хинолина и аминами. Б нефтях содержится до 1,5 и 2,2% кислорода и азота соответственно. [c.32]

В нефтях сера встречается в виде растворенной элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов-и производных тиофена, а также в виде сложных соединений,, содержащих одновременно атомы серы, кислорода, азота в различных сочетаниях. [c.279]

Из кислородных соединений в нефти в небольшом количестве содержатся нафтеновые кислоты и фенолы. Нафтеновые кислоты, выделенные из нефти, используются для производства мылонафта, асидола и др. Сера в нефти встречается в виде сероводорода, меркаптанов, сульфидов, тиофеновых производных и элементарной серы, азот — в виде аминов и пиридиновых оснований. [c.26]

Производные, содержащие серу. Производные этой группы могут быть меркаптанами, сульфидами, полисульфидами, роданидами, сульфоксидами и сульфокислотами. Меркаптопроизводные пространственно-затрудненных фенолов получаются при взаимодействии [c.276]

Полярографический анализ является одним из методов, позволяющих с успехом решать подобную задачу, о чем свидетельствует ряд опубликованных данных, касающихся полярографического определения сераорганических соединений отдельных классов и свободной серы в нефтепродуктах [1]. Известно, что воспроизводимые полярографические волны получены для сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, полисульфидов, а также некоторых производных этих соединений. Сделаны попытки определения этим методом нескольких групп сераорганических соединений, одновременно содержащихся в продукте. Так, Гербер рекомендует определять полярографически сероводород и меркаптаны в бензинах [2]. [c.75]

Сераорганические соединения, входящие в состав смолистой части топлив ТС-1, ДА и Т-1, представлены, в основном, сульфидами, производными тиофана и сложными гетероорганическими соединениями. Найдены небольшие количества меркаптанов и дисульфидов. В состав остаточной серы входят преимущественно производные тиофана п тиофена с примесью некоторых серу- и азотсодержащих соединений. [c.64]

Сера встречена в нефтях в виде элементарном, сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, производных тиофена, сложных соединений. [c.3]

Для обнаружения утечки газов, не имеющих запаха (водорода, оксида углерода и др.)> применяют специальные сильно-пахнущие нетоксичные и легко испаряющиеся продукты — одоранты, которые вводят в среду. В качестве одорантов используют производные меркаптанов и акролеина, смеси меркаптанов с сульфидами и др. [c.86]

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

В процессе исследования во фракции н. к.— 120° установлено 11 сераорганических соединений — 5 меркаптанов и 6 сульфидов, а во фракции 120—200° 19 таких соединений — 5 меркаптанов, 4 алифатических сульфида, 3 производных тиофена и 7 тиофана. [c.21]

В атоме серы на внешней электронной орбите находятся шесть электронов, поэтому в молекулах сульфидов, тиофанов, тиофенов, меркаптанов и их производных атом серы имеет неподеленные пары электронов, способные присоединять ион водорода и давать соединения типа слабых комплексов. [c.388]

Известен также ряд других классов соединений, содержащих связи углерода с серой, которые могут рассматриваться как окисленные производные меркаптанов и сульфидов. На рис. 3.4 приведены общие структуры и названия таких групп веществ. [c.54]

У] лерода содер>кится в нефти от 83 до 87 вес. %, водорода — от И до 15 вес. %. Остальные элементы обычно составляют в сумме не бо,1Ьше 1 вес. %, и только в случае тяжелых смолистых нефтей их соцержание может достигать 4—5%. Кислород в нефти входит в С0С7 ав нефтяных кислот и их производных и в меньшей степени — в состав фенолов. Азот образует преимущественно вещества основного характера — ациклические и циклические. Сера представлена в не(])ти органическими серусодержащими соединениями — меркаптанами, сульфидами, дисульфидами, тиофанами и другими. Накоиец, кислород и сера входят еще в состав особых соединений не вполне установленного строения — смолисто-асфальтовых веществ. [c.74]

Сернистые соединения содержатся практически во всех добываемых в настоящее время нефтях 70—90% их концентрируется в остатках — мазуте и гудроне. Сернистые соединения в нефти представлены меркаптанами (тиоспиртами), алифатическими сульфидами (тиоалканами), моноциклическими сульфидами, производными тиофена, полициклическими сернистыми соединениями. [c.24]

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, 4Tolg p во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое капьцо ()гвеличение числа ароматических колец а молекуле), стабильность соединений возрастает. [c.170]

Серусодержащие соединения нефти весьма разнообразны и представлены меркаптанами, сульфидами, полисульфидами и производными тиофена. Структура основной части сернистых соединений, сосредоточенных в высококипящих и остаточных фракциях нефтей, пока изучена недостаточно и часто носит гипотетический характер. Элементарная. сера и сероводород не являются непосредственно компонентами нефти, хотя иногда в нефтях встречаются. Так, элементарная сера содержится (от 0,0001 до 0,1% масс) лишь в нефтях, связанных с извесимковыми или сульфатнодоломитовыми отложениями, а в нефтях песчаных отложений ее кет. Растворенный сероводород в нефтях встречается довольно часто. Количество сероводорода в сырых, не подогретых нефтях может доходить до 0,02 % [c.13]

Методы определения сернистых соединений в сыром и очищенном бензоле подробно разработали Клекстон и Гофферт [418]. Было показано, что приблизительно половинное количество серы, содержащейся в сыром бензоле, приходится на долю сероуглерода. Обычно считают, что остальное количество серы находится в виде тиофена и его производных, однако установлено присутствие также и других ее соединений, например меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Аналитические методики, которые МОГУТ быть рекомендованы для определения сернистых соединений в бензоле, подробно описаны в оригинальной статье. (См. также работу Френча и Клекстона [653].) [c.285]

Серосодержащие соединения. Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и продуктах ее преобразования. Содержание серы в недрах колеблется от сотых долей до 15% (некоторые нефти Калифорнии). Наиболее богаты серой нефти, пространственно связанные с не терригенными породами — карбонатами, эвапоритами, силицитами, вулканогенными породами. Сера присутствует как в смолисто-асфальтеновой части, так и в дистиллятных фракциях, причем в основном в высококипящих. В нефтях сера встречена в виде элементной серы, сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и производных тиофена, а также в виде сложных соединений, содержащих кроме серы и другие гетероэлементы (рис. 1.8). [c.29]

По данным Фараджера, Моррелла и Камея [2], исследовавших разложение меркаптанов, сульфидов и тиофена при температуре 500°, наиболее легко разлагаются меркаптаны и значительно труднее тиофен. В результате распада меркаптанов образовывались сероводород, сера, газ и смолистые вещества, а сульфиды превращались при разложении в сероводород, меркаптаны и производные тиофена. Выделяющийся газ содержал непредельные углеводороды- Дисульфиды разлагались с образованием сероводорода, серы, меркаптанов и сульфидов. Сульфиды, в свою очередь, распадались, как сказано выше. Тиофен не разлагался даже при высоких, температурах. [c.92]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

Кроме 10Г0, Ni-Ренея (при многократном избытке по сравнению с реагирующим веществом) беа введения газообразного водорода применялся для деструкции (гидрогенолиза, согласно ци 1ируемым работам) по =N-, С—Р-, С—Hg-, С—AS-СВЯЗЯМ в производных флуорена. нафталина [1866], С—ь-связи в производных сульфонила [1973], тиокислот [1962, 1963], различных меркаптанов, сульфидов, дисульфидов (1964—1966], 1270], [1968—19721, [1866, 1974], меркапталей [1967 , тионафтенов [1876, 772], производных тиофена (773, 1975—1977] и других серусодержащих циклов 11978-—1982]. Поскольку катализатор в процессе реакции претерпевает изменения (обедняется водородом, либо в случае серусодержащих веществ может, кроме того, служить химическим реагентом, поглощаю(цим серу), и применяется в большом избытке по отношению к реагирующему веществу, то, вероятно, мы имеем здесь дело не с чистым катализом. Следует также отметить, что при этом, кроме продуктов обессеривания и т. д., образуются димеры—продукты конденсации по освободившейся С—S-, С—As- или С—Hg-связи [1866. 270, 772, 1977]. [c.873]

За последние годы на мировом рынке химических товаров появились в больших количествах такие органические соединения серы, как сульфолан и его производные, диметилсульфоксид, широкий ассортименх чистых меркаптанов, сульфидов и других ве-шеств, используемых в качестве экстрагентов, растворителей, флотореагентов и исходных соединений для синтеза различных би- ологически активных веществ, в частности пестицидов, лекарственных соединений, специфических пластификатов и других вспомогательных веществ. [c.9]

Получены общие закономерности влияния различных групп сераорганических соединений на газостойкостэ минерального масла, разработана методика и сконструирована специальная аппаратура. Испытания проводились в условиях тихого разряда при средней напряженности электрического поля 2,6 кв/мм с частотой 100 гч при 80°. Длительность испытания 500 мин. Индивидуальные сераорганические соединения вводились в нафтено-парафиновую фракцию трансформаторного дистиллята туймазинской нефти с удельной дисперсией 94,0% 5= О в количестве 1%. Алифатические сульфиды характеризуются очень слабым стабилизирующим эффектом, резко снижающимся с увеличение молекулярного веса, и смешанным типом происходящих при этом реакций. Это указывает на протекание крекинга наряду с реакциями дегидрогенизации. В газообэазных продуктах реакции сероводород пе обнаружен. Для алифатических дисульфидов наличие второго атома серы приводит к еще большему ослаблению их стабилизирующего действия, механизм реакций остается таким же, как и в случае сульфидов. Производные тиофена и тиофана обладают большим стабилизирующим эффектом, который заметно снижается при наличии шести и более углеродных атомов в алифатической цепи. При введении тиофанов в нафтено-парафиновую фракцию основными р акциями следует Считать дегидрогенизацию с последующей конденсацией. При введении тиофенов наблюдаются реакции крекинга, конкурирующие с реакциями дегидрогенизации и конденсации. Алифатические меркаптаны с количеством углеродных атомов в молекуле от 5 до 18 в испытаниях показали исключительно слабое дейстзие, ароматические меркаптаны дали сильный ингибирующий эффект. В случае алифатических меркаптанов наблюдались реакции крекинга с выделением метана. Б результате окисления части меркаптанов в пподуктах реакции обнаружены в значительном количестве дисульфиды. Таблиц 1. Иллюстраций 8. Библиографий 2. [c.630]

Титанаты аминоспиртов служат основой композиций, используемых для перманентной завивки 2 . Предварительно волосы дестабилизируются с помощью меркаптанов, сульфидов или бисульфитов щелочных металлов. Титанаты аминоспиртов предотвращают расплывание печатных рисунков на текстильных и других подобных материалах используются также и полигидроксиль-ные соединения, полученные а основе сорбита и маннита Высшие алкоголяты титана, например производные лаурилового или олеинового спиртов, применяются в качестве тепло- и светостаби-лнзаторов поливинилхлорида к которому они добавляются в количестве 0,5—2,5%. Бутилат титана оказался наиболее эффективным среди различных соединений, использованных для обработки шерсти с целью предотвращения пожелтения под воздействием ультрафиолетового излучения. Считают, что процесс стабилизации протекает по свободнорадикальному механизму. При этом бутилат титана восстанавливается с образованием трехвалентного производного, а освобождающийся свободный алкокси-радикал взаимодействует с шерстью [c.248]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

Углеводороды парафинового ряда от С5Н12 до С15Н32 представляют собой жидкие продукты и составляют основу нефти, в которой растворены газообразные (СН4 до С4Н10) и твердые (от ie и более атомов углерода) углеводороды. Из нафтеновых углеводородов наибольшее количество приходится на циклопентан, цикло-гексан и их производные, а из ароматических углеводородов бензол, толуол, ксилол. Кислородные соединения в нефти находятся в виде фенолов, нафтеновых и других кислот, а сернистые — в виде меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофенов. В нефти содержатся также пиридин, хинолин, амины, т. е. соединения, содержащие азот. [c.304]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Роданистые соединения часто используют в качестве промежуточных продуктов для получения многих серосодержащих производных, например меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфокислот и других соединений [1]. Но многие роданистые соединения могут быть использованы как таковые, ибо они обладают физиологическим действием — понижают кровяное давление, действуют бактериостатически, применяются как инсектисиды и т. д. [2, 3]. [c.289]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

II в состав смолистых веществ. В нефтях найдены меркаптань К—5П, сульфиды К—5—Н, дисульфиды К—производные тиофена, тиофана и тиоиирана. В настоящее время насчитывается свыше 120 различных сернистых соединений, найденных и идентифицированных в нефтях. [c.100]

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

Непредельные углеводороды, реагируя с серой, дают большое количество побочных продуктов — тиофена и его производных, меркаптанов и других органических соединений серы. Выход сероуглерода при этом довольно низкий. Например, этилен при 650—725° С дает 16% сероуглерода, 25% тиофеиа, 17 /о органических сульфидов и 2% меркаптанов [58]. При взаимодействии серы с другими олефинами получается еще более низкий выход сероуглерода. Лишь в одном из патентов [59] указывается выход до 93% на флюоритовом катализаторе (АЬОз и СггОз в соотношении 20 I) при 625° С, что, по-видимому, маловероятно. [c.138]

Изучению состава сернистых соединений в нефтепродуктах посвящены многочисленные работы. В прямогонных дизельных дистиллятах сераорганические соединения, как правило, представлены сульфидами [14—17], причем последние имеют ароматический характер [18, 191 Основное количество серы содержится в концентратах моно- и бициклической ароматики. Имеются указания о наличии в средних прямогоцных фракциях нефтей меркаптанов, тиофенов и производных тиофена [20]. Наряду с этим утверждается, что некоторые из перечисленных соединений характерны только для продуктов деструктивных процессов [21, 22]. [c.28]

Возможности широкого использования нефтяных ОСС обусловливают необходимость разработки простых и перспективных для промышленной реализации способов выделения сульфидов меркаптанов и тиофенов, а также поиск промышленно приемлемых способов их превращения в би-и полифункциональные производные с еще более интересными свойствами, чем исходные продукты. Успешное решение вопросов использования ОСС нефтяных дистиллятов выдвигает новые задачи — оценку сырьевых ресурсов ОСС, более углубленную характеристику структуры и свойств ОСС. Последнее связано с тем, что в настоящее время отсутствуют методы прямого определения структурно-группового состава производных нефтяных сераорганических соединений, например сульфоксидов, сульфонов. Поэтому их состав пока характеризуется составом исходных сульфидов. Отметим, что исследования состава ОСС нефтяных дистиллятов и методические разработки представляют значительный интерес и для углехимии. [c.4]

Во второй главе представлены результаты исследований некоторых реакций окисления сульфидов, гидрирования и хлорирования тиофенов, тиилирования меркаптанов. Показана возможность получения на основе нефтяных сульфидов, тиофенов и меркаптанов би- и полифункциональных производных. Показан характер специфического взаимодействия индивидуальных ОСС различного строения с рядом адсорбентов растворителей, кислот и солей. Рассмотрены механизмы взаимодействия ОСС с поверхностями кремнеземов, оксидом алюминия и модифицированных кремнеземов. Систематизированы результаты работ по растворимости ОСС в типичных избирательных растворителях. Приведены данные о характере взаимодействия ОСС с азотнокислым серебром, о составе образующихся комплексов и влиянии температуры, растворителя, высаливателя и pH среды на комплексообразующую способность. Представлены также данные о взаимодействии ОСС различной структуры с Н2 504 и влиянии температуры, качества сырья на экстракционную способность и приводятся рекомендации по практическому применению процесса для извлечения ОСС из различных нефтяных дистиллятов. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология