Вязкость стеклообразной

Для вязкости стеклообразных расплавов, степень ассоциации которых в широком температурном интервале значительно изменяется, уравнение простой экспоненты неприменимо. Опыт показывает, что это уравнение более или менее правильно отражает ход вязкости расплавов только в области очень высоких или очень низких температур. В первом случае в расплаве процессы ассоциации еще отсутствуют или, по крайней мере, роль ее ничтожно мала, в области же очень низких температур эти процессы уже завершены и при дальнейшем понижении температуры степень ассоциации остается неизменной. [c.64]

В растворе полимера, поступающем в виде тонкой струи в осадительную ванну, происходит обмен растворителя на нерастворитель, распад раствора на фазы и застудневание по схеме образования студней второго типа. Процесс протекает во времени, и это обстоятельство используется для придания полимеру в формующемся волокне одноосной ориентации. Особенности процесса застудневания при аморфном расслоении подробно описаны в гл. 1П. Неравновесный раствор полимера, становящийся матричной основой образующегося студня, превращается в равновесную концентрированную фазу постепенно. На промежуточной стадии этого превращения матричная фаза проходит широкий диапазон вязкостей— от вязкости исходного раствора до значений, приближающихся к вязкости стеклообразного полимера. [c.222]

Исследование вязкости стеклообразного материала является весьма трудной задачей, решить которую можно только косвенными методами. По-видимому, в этом случае результаты опытов описываются формулой вида (2.13), так как в стеклообразном состоянии с понижением температуры до Г=0 не происходит каких-либо качественных изменений зависимости вязкости от температуры, причем энергия активации может меняться в точках низкотемпературных переходов. Выше были приведены формулы, описывающие зависимость вязкости от температуры. Однако из элементарных соображений следует, что энергия активации вязкого течения, а значит, и величина вязкости должны зависеть также и от интенсивности касательных напряжений и гидростатической составляющей тензора напряжений. [c.76]

Совместное присутствие двух и нескольких окислов МеО. Как известно, почти все технические стекла, глазури и эмали являются многокомпонентными системами. Они содержат, в частности, по два-три окисла МеО. Усложнение состава, за счет введения нескольких окислов МеО, дает выгодные результаты. Температурный ход кривых вязкости стеклообразных систем становится при этом более пологим, т. е. выработочный интервал возрастает, но главный выигрыш сводится к возможности уменьшить таким путем кристаллизационную способность стекол. [c.170]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЯЗКОСТИ СТЕКЛООБРАЗНОГО ФТОРИСТОГО БЕРИЛЛИЯ [c.46]

Рис. 1. иллюстрирует изменение вязкости стеклообразного фтористого берил-а таблица содержит интерполированные различным вязкостям. [c.46]

Нефтяные фракции, не содержащие парафиновых углеводородов, могут терять подвижность вследствие высокой вязкости их при низких температурах и застывать в виде аморфных стеклообразных тел. [c.83]

Явление пластической деформации футеровки объясняется тем, что огнеупорный кирпич представляет собой отдельные тугоплавкие жесткие частицы, связанные друг с другом весьма вязким стеклообразным веществом. Стеклообразное вещество является по существу переохлажденной жидкостью, но при низких температурах вязкость [c.102]

ЭТОЙ жидкости так велика, что свойства ее как жидкости практически незаметны. При этих температурах она, подобно твердому телу, оказывает упругое сопротивление усилиям, стремящимся изменить ее форму, а остаточные деформации ее ничтожно малы Однако по мере повышения температуры происходит постепенное уменьшение вязкости этой связующей стеклообразной массы, и по своим свойствам она начинает все более и более приближаться к обычным, сравнительно мало вязким жидкостям. В соответствии с этим поведение кирпича [c.103]

Температура стеклования - температура, выше которой начинает размораживаться сегментальная подвижность в аморфном полимере. Вязкость полимера в стеклообразном состоянии достигает 10 Па с. [c.406]

Из того факта, что значительная локальная пластическая деформация имеет место даже при быстром деформировании полимера, находящегося в стеклообразном состоянии в условиях концентрации напряжений, непосредственно следует, что молекулярные свойства, которые влияют на вынужденную эластичность и текучесть материала, также оказывают влияние и на Ос, а следовательно, на ударную вязкость. Данные, собранные в табл. 9.1, демонстрируют эту зависимость Ос от температуры, скорости деформации и молекулярных свойств. Во многих упомянутых работах (например, [14, 19, 22, 24, 25, 54, 63, 64, 212—214]) указывается на возможность существования связи между процессами молекулярной релаксации и энергии разрушения поверхности полимеров. [c.409]

Присутствие звеньев простых виниловых эфиров в макромолекулах различных сополимеров придает большую растворимость и увеличивает вязкость растворов, повышает упругость в стеклообразном состоянии и пластичность в размягченном виде. [c.520]

Мы пришли таким образом к другому определению стеклообразного состояния как состояния переохлажденного расплава, который из-за огромной вязкости приобретает присущую твердым телам устойчивость ф о р м ы. [c.77]

Текучесть системы зависит от вязкости вещества, характеризующей ее внутреннее трение и сопротивление деформированию. Вязкое течение можно рассматривать как направленную самодиффузию под действием поля механических напряжений. Вязкость различных систем меняется в пределах от долей сантипуаза до 10 П при переходе из жидкого в стеклообразное состояние . [c.168]

В гл. V мы отмечали несколько парадоксальный способ регистрации полимерных свойств неорганических стекол, связанный с развитием высокоэластической деформации при измерениях вязкости их расплавов. Примерно такая же игра на границе стеклообразного й структурно-жидкого состояния возможна и при использовании ЯМР разумеется, прибор должен быть снабжен для этого высокотемпературной приставкой. Однако, варьируя в достаточно широких пределах положение стрелки действия (т. е. частоту), можно, в принципе, и в стеклообразном состоянии обнаружить некоторые типично полимерные моды движения [25,40]. [c.279]

Текучесть системы зависит от вязкости вещества, характеризующей его внутреннее трение. Вязкое течение, наблюдаемое для веществ, находящихся в различных агрегатных состояниях, можно рассматривать как направленную самодиффузию под действием механического поля напряжений. Системы, которые одновременно могут проявлять и текучесть и упругость, называются вязкоупругими. В текучем состоянии вязкость различных систем может меняться в очень широких пределах (от 10- до 10 Па-с). Наибольшее значение вязкости 10 Па-с соответствует переходу низкомолекулярной системы из жидкого в твердое стеклообразное состояние. [c.146]

При практическом использовании диаграмм состояния учитывают особенности силикатных систем, которые приводят к отклонениям от равновесных состояний. В силикатных системах вследствие высокой вязкости расплавов и малой скорости диффузионных процессов истинное равновесие устанавливается с большим трудом. Это способствует сохранению различного рода неравновесных состояний, переохлаждению расплавов, возникновению стеклообразного состояния. Наиболее отчетливо неравновесные состояния проявляются при охлаждении, осуществляемом со сравнительно высокой скоростью. Возможность фиксации неравновесных состояний при резком охлаждении используется как положительный фактор в производстве стеклоизделий, материалов, содержащих стекловидную фазу, и др. [c.48]

К наиболее приемлемым формулировкам понятия неорганического стекла относятся две — комиссии по терминологии АН СССР (1939) и американского общества испытания материалов США (1950). Определение комиссии АН СССР Стеклом называются все аморфные тела, получаемые путем переохлаждения расплава независимо от химического состава и температурной области затвердевания и обладающие в результате постепенного увеличения вязкости механическими свойствами твердых тел процесс перехода из жидкого состояния в стеклообразное должен быть обязательно обратимым . Определение американского общества испытания материалов Стекло—это неорганический продукт плавления, охлажденный до твердого состояния без кристаллизации. Стеклу присущи такие характерные свойства, как твердость, хрупкость и раковистый излом. Оно может быть бесцветно или окрашено, прозрачно или непрозрачно . [c.188]

Избыточный запас внутренней энергии по сравнению с соответствующим веществом в кристаллическом состоянии. Стекла получают путем переохлаждения расплава, и поэтому они являются системами, находящимися в метастабильном неравновесном состоянии. Однако благодаря чрезвычайно высокой вязкости, затрудняющей внутреннюю диффузию, стекла в метастабильном состоянии могут существовать неопределенно долго без признаков перехода в устойчивое, кристаллическое состояние. Но вследствие избыточного запаса внутренней энергии кристаллизация стеклообразного вещества сопровождается выделением тепла и является экзотермическим процессом. [c.189]

Стеклообразное состояние вещества термодинамически неустойчиво. Стекла существуют лишь благодаря тому, что при охлаждении расплавленного стекла его вязкость возрастает очень быстро, так что кристаллизация не успевает произойти. Вводя в исходные вещества добавки, ускоряющие кристаллизацию, и проводя варку по определенному режиму, можно получать стеклокристаллические материалы — ситаллы. [c.644]

Задание. Объясните на основе изложенных представлений переход некоторых веществ в стеклообразное состояние. Как на это влияет вязкость жидкости, сложность строения кристаллов и скорость охлаждения Учтите, что стеклообразное состояние осуществляется при затруднении кристаллизации, одной из причин чего может быть малая скорость образования кристаллических зародышей. [c.324]

Если при охлаждении вязкость жидкости сильно увеличивается, то кристаллизации вообще может не произойти, и жидкость перейдет в стеклообразное твердое состояние, т. е. образуется практически устойчивое, но с точки зрения термодинамики метастабильное состояние. Примером может служить глицерин. [c.160]

В разных системах время достижения состояния равновесия различно. Например, скорости релаксационных процессов в жидкостях зависят, подобно вязкости жидкостей, от соотношения энергией межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Чем выше вязкость жидкости, тем медленнее протекают релаксационные процессы, т. е. тем больше времена релаксации. При комнатной температуре время релаксации обычных низкомолекулярных жидкостей мало и составляет 10 —10 ° с. Однако при понижении температуры скорость молекулярных перегруппировок быстро уменьшается и при отсутствии кристаллизации жидкости при дальнейшем охлаждении превращаются в стеклообразные тела, обладающие бесконечно большим временем релаксации. [c.148]

Стеклообразное состояние. Стеклообразное состояние возникает при охлаждении жидкости в том случае, если очень мала скорость образования центров кристаллизации и если очень сильно увеличивается вязкость с понижением температуры. Стекла — это изотропные твердые материалы, получаемые переохлаждением расплавленных неорганических и органических соединений. В отличие от твердых кристаллических тел стекла при нагревании постепенно размягчаются и переходят в жидкое состояние в некотором интервале температур без скачкообразного изменения свойств и поглощения тепла. [c.232]

Так как типичными аморфными телами являются силикатные стекла, то часто аморфное состояние называют стеклообразным, понимая под стеклом аморфно (т. е. без кристаллизации) застывший расплав. Огромная вязкость стекол сохраняет их тысячелетиями без видимых признаков кристаллизации. [c.286]

Теория кристаллизации позволяет объяснить переход ряда веществ в стеклообразное состояние. Из (XIX. 16 и XIX. 17) видно, что незначительная скорость образования кристаллических зародышей может быть обусловлена малой величиной W, что характерно для веществ со сложным строением молекул и кристаллов, или большой величиной энергии активации Е, которая наблюдается у жидкостей с повышенной вязкостью. При быстром охлаждении подобных жидкостей кристаллические зародыши не успевают заметно вырасти и вещество переходит в стеклообразное состояние. [c.265]

В зависимости от состава, свойств и внешних условий (температуры и давления) многие жидкости при охлаждении кристаллизуются, другие, например расплавленные силикаты, переходят преимущественно в стеклообразное состояние, а третьи могут быть получены в обоих состояниях. Вещества в стеклообразном состоянии отличаются от кристаллов прежде всего изотропностью (т. е. независимостью свойств от направления, в котором исследуется изменение данного свойства) и способностью к значительному изменению в некоторой температурной области ряда физико-химических свойств теплоемкости, диэлектрической постоянной, объема, оптических констант, вязкости, электропроводности и т. д. Эта температурная область резкого изменения физико-химических констант получила название аномальной области или аномального интервала. [c.64]

Несмотря на высокую точность исследований, с помощью термического анализа в ряде случаев не удается получить удовлетворительных результатов, например, при определении температуры начала кристаллизации сложных силикатных расплавов, когда скорость кристаллизации невелика и сплавы из-за повышенной вязкости проявляют склонность переходить в стеклообразное состояние. [c.170]

Характерное влияние давления на конкретный расплав было установлено Дейном и Бёрчем путем изучения вязкости стеклообразного борного ангидрида. При измерениях в интервале температур от 359 до 516°С применялся метод определения скорости течения в капиллярных трубках под давлением газообразного азота до 2000 кг см . Вязкость т) изменялась с давлением по экспоненциальной функции ti=Tio-e P при а= = 15-10- см кг при 359°С и а=4,6-10- см кг при516°С. Вязкость при давлении в 1000 /сг/сж возрастала по [c.119]

Из графиков следует, что высокотемпературные логарифмы азоком имеют более простой ход, чем изотермы низкотемператур -ные чем ближе температура, при которой сравниваются вязкости-, к температурам ликвидуса, тем резче проявляется своеобразие данного состава стекла на его вязких свойствах. Это общее положение верно не только для случая вязкости стеклообразных, но и для вязкости солеобразных систем и жидких смесей вообще. [c.335]

При высоких исходных концентрациях полимера объем второй фазы достаточен для образования устойчивой матрицы. Явления синерезиса выражены в этом случае очень слабо. Такая гетерогенная система, состоящая из высоковязкой полимерной фазы, играющей роль матрицы, с включением участков низковязкой фазы, обладает своеобразными свойствами. Матричная фаза близка по поведению к твердым телам, поскольку вязкость ее может лежать в области вязкостей стеклообразных полимеров. Кроме того, как отмечалось ранее, из-за относительно небольших толщин элементов этой матрицы, сопоставимых в некоторых случаях с линейными размерами макромолекул, эти элементы приобретают свойства упругой деформируемости вследствие действия сил межфазного натяжения, препятствующих свободному перемещению макромолекул друг относительно друга (эффект тонких жидких слоев). [c.88]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближе-нием к температуре истинного фазового перехода Гг, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Г2 лежит примерно на 60° ниже Гс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования. [c.43]

ЖИДКОСТИ — агрегатное состояние тела промежуточное между твердым и газообразным состояниями. По своей высокой плотности и малой сжимаемости, а также по наличию сильного межмоле-кулярного взаимодействия Ж. близ1 и к твердым телам и существенно отличаются от газов. Наряду с этим, изотропность, текучесть (способность легко изменять внешнюю форму под действием малых нагрузок) приближают их к газам. Вязкость Ж., в отличие от газон, резко падает с повышением температуры. Ж- ограничена со стороны низких температур переходом в твердое или стеклообразное состояние. Для каждого вещества характерна критическая температура, выше которой Ж. не может существовать в равновесии с собстпеиным паром. Под влиянием поверхностною натяжения Ж- стремится приобрести форму шара. Как правило, вещества имеют только одну жидкостную модификацию, за исключением некоторых веществ, для которых наблюдается как нормальная жидкая фаза, так и анизотропные фазы. Это жидкие кристалл , а также гелий, который может находиться в двух жидких фазах. Структура и физические свойства Ж- зависят от химической индивидуальности образующих ее частиц и от характера и интенсивности сил, действующих между ними. В Ж- существует т. наз. ближний порядок , проявляющийся в том, что число окружающих молекул и их взаимное расколожение в среднем для всех молекул одинаково. [c.97]

Типичными аморфными телами являются силикатные стекла, поэтому часто аморфное состояние называют стеклообразнь1м, понимая -под стеклом аморфно (т. е. без кристаллизации) застывший расплав. Вследствие огромной вязкости стекол они сохраняются тысячелетиями без видймых признаков кристаллизации. В то же время многие жидкие вещества трудно получить в стеклообразном состоянии. [c.171]

Разбирается значение радиоактивности для геохимии и геохронологии, возможность использования ее закономерностей для определения абсолютного возраста минералов и горных пород. Рассматриваются вопросы о полиморфизме и изоморфизме, о силикатах, показана сущность стеклообразного состояния, значение вязкости при кристаллизации магмы. Подчеркнута роль воды для геохимических и гидрогеологических процессов, ее значение в образовании и разру шении минералов, дано представление о природ ных растворах. Рассматривается минералогиче ское правило фаз, а также ряд других вопросов Табл. 19, иллюстраций 116, библиографий 86 [c.2]