Кетоны из диолефинов

При разложении масла в компрессоре образуется целый ряд жидких и газообразных углеводородов и продуктов окисления, таких как СО, СОа, низкомолекулярные кислоты, альдегиды, кетоны, диолефины (обладающие резким неприятным запахом), перекиси и т. д. Может происходить также полимеризация масла (уплотнение углеводородных молекул) с образованием нагара, кокса. Степень разложения масла зависит от его хими-508 [c.508]

Было установлено, что реакции оксосинтеза имеют общее значение. С окисью углерода под давлением, в присутствии катализаторов, могут реагировать не только олефины и диолефины, но также непредельные кетоны, спирты, сложные эфиры и т. д. [c.728]

Полярографически изучено очень большое число органических соединений. Полярографическая активность органических веществ обусловлена наличием в их молекулах одной или более функциональных групп основные из них перечислены в табл. 15. К числу основных полярографически активных соединений относятся альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны, нитро-и нитрозосоединения, дисульфиды, многоядерные углеводороды, конъюгированные диолефины, галогенпроизводные и перекиси. Характер их полярографического поведения описан в ряде монографий (см. в конце книги общую литературу по полярографии). [c.228]

Особый интерес для химиков-органиков представляют следующие четыре типа дегидратации 1) дегидратация спиртов с образованием ненасыщенных углеводородов, 2) дегидратация многоатомных спиртов с образованием альдегидов, кетонов и диолефинов, 3) дегидратация амидов и оксимов с образованием нитрилов и 4) циклодегидратация. [c.155]

ДЕГИДРАТАЦИЯ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ у. ЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И ДИОЛЕФИНОВ [c.160]

Известно, например [I], что в присутствии медного контакта пропилен, бутилены, другие олефины и диолефины избирательно окисляются в непредельные альдегиды и кетоны. Окисление идет главным образом по метильной или метиленовой группе, находящейся в а-положении к двойной связи. В резуль- [c.71]

Органические соединения перечисляются следующим образом 1) углеводороды (парафины, олефины, диолефины, ароматические углеводороды, нафтены) 2) галогензамещенные углеводороды ) кислородсодержащие алифатические (спирты, многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, простые эфиры, сложные эфиры) [c.341]

Высокая эффективность реакции в случае моноолефинов объясняется отсутствием в этом случае реакций гидрирования и полимеризации, а также тем, что образование кетонов имеет место в незначительной степени. Кроме того, при работе с моноолефинами (и диолефинами с удаленными двойными связями) исключено декарбокси-лирование, происходящее в случае, когда получаются двухосновные кислоты, в которых карбоксильные группы расположены у одного углеродного атома. [c.214]

Химический состав. В состав С. С. входят парафины, олефины, диолефины, нафтены, циклоолефины, одно- и двуядерные, а можно думать, и полиароматические соединения, кислородные соединения — кислоты, фенолы, кетоны, спирты, эфиры сернистые соединения — [c.126]

Об аномальном поведении метанола будет сказано ниже, а, -Ненасыщенные кетоны и альдегиды восстанавливаются до соответствующих предельных кетонов и альдегидов, если температура лежит в пределах 100—125° при повышении температуры до 160—180° и в присутствии избытка синтез-газа карбонильная группа восстанавливается с образованием спиртов. а, 3-Ненасы-щенные эфиры не восстанавливаются, но присоединяют углеродный атом (реакция гидроформилирования). Диолефины с сопряженными связями при 100—125° образуют продукты, соответствующие продуктам гидрогенизации одной двойной связи и продуктам гидроформилирования по другой двойной связи. При более высоких температурах образуются насыщенные спирты. [c.156]

Фенолы легко вступают в реакции конденсации. При конденсации фенолов с кетонами, высшими альдегидами, диолефинами, диодами образуются дифенолы. При этом в реакцию вступают в первую очередь атомы водорода, находящиеся в о- или п-положении [c.27]

Циклические кетоны с хорошим выходом получаются также при взаимодействии несопряженных диолефинов со стехиометрическими количествами карбонила никеля и хлористоводородной кислоты [c.175]

Жидкости, которые обычно выбирают для образования азеотропных смесей с углеводородами, принадлежат к полярным соединениям (амины, спирты, кетоны, вода) ароматические углеводороды иногда сами образуют азеотропные смеси с парафинами и нафтенами. Жидкости, образующие азеотропные смеси, увеличивают относительные летучести углеводородов в следующем порядке парафины > нафтены > олефины > диолефины > [c.35]

Из литературных данных [8] можно сделать вывод, что непредельные кетоны, при взаимодействии с предельными магнийорганическими соединениями, образуют в одних случаях диолефины и непредельные спирты, в других — предельные кетоны в некоторых случаях получается смесь, состоящая из непредельного спирта и предельного кетона, причем направление реакции зависит от характера непредельного кетона и магнийорганического соединения. [c.1632]

Флуд с сотрудниками [279], Вагнер и Химан, а также ряд других авторов считают, что начальными продуктами действия кислорода являются перекиси. Далее возможно образование перкислот, вступающих в реакцию 1 онденсации с непредельными углеводородами. В результате, по мнению Брукса [280], получаются сложные соединения оксониевого типа, разлагающиеся с образованием альдегидов, кетонов и т. д. Есть все основания полагать, что скорость старения крекинг-бензина зависит от содержания в нем весьма реакционноспособных диолефинов. Следовательно, старение бензина находится в прямой зависимости от его окисляемости. [c.564]

Способность образовывать комплексы обнаруживают также олефины, диолефины, карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидзамещенпые нормальных парафинов, кетоны, спирты, меркаптаны, амины и др. При этом имеет место одна закономерность легкость образования комплекса и его стабильность увеличиваются с ростом цепи. Неразветвленные моноолефины и диолефины легче образуют комплекс, чем разветвленные. Полиолефины как с разветвленной, так и с неразветвленной ценью, содержащие три и более двойных связи, не образуют комплекса. Это объяс- [c.20]

Жидкости, которые обычно выбирают для образования азеотропных смесей с углеводородами, принадлежат к полярным соединениям (амины, спирты, кетоны, вода) ароматические углеводороды иногда сами образуют азеотропные смеси с парафинами и нафтенами. Жидкости, образующие азеотропные смеси, yвeJшчивaют относительные летучести углеводородов в следующем порядке парафины > нафтены > олефины > диолефины > > ароматические углеводороды. Это дает возможность расширить область применения фракционированной перегонки и разделить углеводороды, кипящие в одном и том же интервале температур, на указанные выше пять групп. [c.35]

Практическое значение для получения диспергирующих агентов может иметь цианэтилирование высокомолекулярных поли-кетонов, образующихся при совместной полимеризации олефинов и окиси углерода. Акрилонитрил реагирует с такими поликето-нами (в присутствии щелочных катализаторов), причем в зависимости от условий реакции присоединяются от 0,1 до 4,0 молей акрилонитрила на каждую карбонильную группу 2 реагирует с акрилонитрилом полиметилвинилкетон, полиметил-изопропенилкетон и сополимеры алкилвинилкетонов с олефи-нами и диолефинами 2 . [c.93]

Опубликованы данные о том, что некоторые растворимые родиевые комплексы общей формулы [КЬНгЬгЗг]" (Ь = РРЬз, РРЬгМе, РРЬМег, РМез) в присутствии небольших количеств воды, как промотора, могут действовать как гомогенные катализаторы гидрирования кетонов [231]. Альдегиды также вначале восстанавливаются, но активность катализаторов вскоре быстро падает. Комплексы способны катализировать гидрирование олефинов, диолефинов и ацетиленов. При атом, однако, восстановление олефинов ингибируется добавками воды. [c.81]

Двухатомные и трехатомные спирты в присутствии различных веществ дегидратируются с образованием альдегидов, кетонов или диолефинов. И в этом случае в качестве катализаторов рекомендуются активированная окись алюминия и кислоты. Так, при дегидратации этиленгликоля над окисью алюминия при 400° продуктом реакции является ацетальдегид. При тех же условиях глицерин превращается в акролеин [431]. В табл. 25 представлены данные по дегидратаьщи некоторых двух- и трехатомных спиртов в присутствии различных катализаторов. [c.160]

П Х)блема использования нефтяных углеводородов в качестве исходного материала для синтеза органических соединений уже давно привлекала внимание многих исследователей, занимавшихся изучением химической природы нефти. Долгое время все усилия, направленные к разрешению этой проблемы, носили характер лабораторных опытов и только за последние годы в этом отношении удалось достигнуть значительных успехов, позволяющих говорить о промышленном использовании углеводородов, так или иначе связанных с нефтью. Такие углеводороды послужили базой для возникновения, главным образом в США, а также. и у нас в СССР целого ряда новых отраслей химической промышленности, имеющих своей целью использование природных газов для получения синтетического жидкого топлива, окисление метана в формальдегид, использование. газов крекинга для изготовления разнообразных галоидопроизводных, спиртов, гликолей, кетонов, сложных эфиров (потребйость в которых чрезвычайно растет с развитием лакокрасочной промышленности), окисление более сложных нефтяных углеводородов в органические кислоты, выделение диолефинов из газов пиролиза и использование их для получения пластических масс и синтетического каучука, использование ацетилена для этих же целей и т. д. [c.13]

Представляют значительный интерес новые способы получения из кпслородсодерлсащих соединении. Так, альдегиды, кетоны, окиси углеводородов, диоксаны в определенных условиях могут быть превращены в соответствующие диолефины. С4 и 5 — альдегиды могут быть получены оксосинтезом из Сз и С5 — олефинов и синтез-газа и слулсат сырьем для производства мономеров, что значительно расширяет сырьевую базу. В изопрен могут быть превращены 2,2-диметилпроПа-паль, изовалериановый альдегид, окись 2-метил-2-бутена, 4,4-диметил- [c.6]

Смесь бутана, бутилена и изобутилена использована для получения высокополимерных веществ (м. вес. 5000—6000), пригодных для добавки к смазочным маслам. Диолефины (гексадиены, изопрен, бутадиен, диметилбутадиен) применимы для получения смол, с использованием в качестве добавок определенных олефинов, замещенных бензолов или продуктов крекирования. Известны il другие предложения, в которых упомянуты смеси моно- и диолефинов с ароматическими углеводородами. При этом в качестве новых катализаторов ре-ко.мендованы ко.чплексные соединения кислых галогенидов. металлов с кетонами, сульфонами или нитросоединения.ми. Используют также крекированные смеси нз парафиновых фракций керосина с 10% ароматических соединений, смеси бутадиена и толуола, бутаднены в комбинации с гидрированными, нитро-занны ,ш или хлорнрованны.ми ароматическими углеводородами . [c.127]

Общими методами синтеза любых К., имеющими, однако, меньшее значенне, являются окисление кето-спиртов и озоцолиз непредельных кетонов либо соответствующих диолефинов. К. вступают в реакции, характерные для альдегидов п кетонов, примем В зависимости от реагентов и условий реакции в ней участвует либо только альдегидная группировка, либо и альдегидная, и кетонная. К таким реакциям относятся окисление, восстановление, взаимодействие с металлооргаиич. соединениями, получение моно- и диоксимов, гидразоиов, 2,4-динитрофенилгид-разонов, семикарбазонов и т. д. [c.276]

В патентной литературе описано получение высших диолефинов путем взаимодействия а,Р-ненасьпценных альдегидов и кетонов со спиртами [32]. Из 2-этил-2-гексеналя и изопропилового спирта синтезированы этилгексадиены. Диолефины получаются также при термическом расщеплении полимеров разветвленных олефинов [33], при воздействии натрия [34] на ненасыщенные эфиры (диаллиловый эфир превращается в 1,5-гексадиен). Путем взаимодействия простых эфиров с олефинами, имеющими небольшое число углеродных атомов, над дегидратирующими катализаторами получаются высшие олефины и диолефины. Так, из бутена и диметилового эфира синтезированы диолефины g, Сб, С, и g [35]. Смеси полиолефиновых углеводородов сложного состава можно получить действием фтористого водорода на нафтены и сильно разветвленные олефины [36]. [c.201]

Множество патентов посвящено вопросам специальной очистки исходного изобутилена от примесей, ингибитирующих полимеризацию. Так, в одном патенте перечисляется ряд операций, как-то ректификация, защелачиваиие, обработка медью или окисью меди, иногда предварительное гидрирование, — позволяющих довести до следов содержание ингибитирующих примесей, таких, как соединения серы, спирты, альдегиды, органические кислоты, алкилгалогениды, олефины Сд и выше, ароматические углеводороды [93]. В одном из германских патентов вышеперечисленный ряд ингибиторов, подвергаемых удалению, дополняется кетонами, простыми и сложными эфирами [112]. В США запатентован процесс очистки изобутилена от диолефинов типа изопрена или дивинила с помощью щелочных металлов, малеинового ангидрида, перекисей, валяльной глины и других катализаторов-адсорбентов [139]. Диолефины ведут к сильному уменьшению молекулярного веса. При полимеризации изобутилена, [c.147]

Келленбах и др. [201] изучали состав несульфированных соединений в пастах линейных и разветвленных алкилбензолсульфонатов. Они установили, что в пастах разветвленных алкилбензолсульфонатов несульфированные соединения состоят из летучих продуктов [чрезвычайно сложные высокоразветвленные углеводороды, моно- и диалкилбензолы от s до Сд, конъюгированные диолефины, карбонильные соединения (кетоны)] и нелетучих [ди-(п-алкиларил)-сульфоны, следы карбонильных соединений]. Летучие продукты линейных алкилбензолсульфонатов состоят из парафинов, циклопарафинов, моно- и диалкилбензо-Лов. Состав нелетучих продуктов тот же, что и в первом случае. [c.137]

Из сопряженных диолефинов в течение длительного времени не удавалось получить обычные продукты карбонилирования. В условиях реакции гидрокарбоксилирования сопряженные диены вступают в реакцию Дильса-Альдера, а образующиеся при этом несопряженные алициклические диены уже затем гидрокарбоксили-руются. Так, из бутадиена вначале образуется вииилциклогексен, а из него — смесь двухосновных кислот g других случаях при взаимодействии диенов с окисью углерода были получены циклические кетоны (см. IV. 4.8). [c.104]

Несопряженные диены при взаимодействии с окисью углерода образуют смесь ненасыщенных и насыщенных кетонов Эта реакция, очевидно, протекает по механизму, предложенному для реакций циклизации Хорошие выходы достигаются в том случае, когда двойные связи в диолефине находятся друг от друга на рас- стоянии, благоприятном для замыкания цикла. Хек показал что реакция идет с хорошим выходом, если двойные связи отделены друг от друга одним и двумя атомами углерода или другого элемента. Так, из диаллила Клемчук получил 6% 2,5-диметилцикло- [c.174]

В введении указана принятая автором номенклатура органических соединений и кратко изложены основные термодинамические закономерности. В гл. I дано описание нефтяного сырья. Гл. П посвящена синтезам на основе окиси углерода и водорода, гл. XIV—синтезам на базе ацетилена, гл. XVni—синтезам на базе окиси этилена. В гл. П1—V рассматриваются реакции окисления, хлорирования, нитрования и сульфирования парафинов. В гл. VI—X рассматриваются способы производства, и переработки олефинов окисление, гидратация, хлорирование и другие реакции. Гл. XI—XIII посвящены диолефинам, нафтенам и ароматическим углеводородам гл. XV—-XVII—альдегидам, кетонам, кислотам, нитрилам и аминам. [c.3]

Как показали исследования Назарова с сотрудниками [ ], при взаимодействии а,р-ненасыщенных кетонов с магнийорганическими соединениями, в качестве главных продуктов реакции получаются лишь диеновые соединения, имеющие 1,3-диеновую или алленовую структуру. Следовательно, присоединение гриньяровского реагента идет в 1, 2, а не I, 4 положении. Так как при этом авторы не получили третичных спиртов, они пришли к выводу, что, вероятно, образуй)щиеся магнийгалоидалкоголяты тотчас же разлагаются с образованием диолефинов. [c.1632]

Рассмотренные здесь кратко наиболее важные работы русских химиков, относящиеся к первому периоду изучения реакций окисления органических соединений (1869—1913 гг.), касаются главным образом моно-и диолефинов, терпенов и кислородсодержащих соединений предельного характера (спирты, кетоны, кислоты и оксикислоты). Чем же объяснить, что окислением предельных углеводородов практически никто не занимался в этот период Известна лишь работа П. Яцуковича (1875 г.), в которой автор пытался окислить парафин воздухом и кислородом, нагревая его длительное время в запаянных трубках нри 120—125°. Однако никаких данных о продуктах окисления в этой работе не имеется, если не считать чисто внешних наблюдений автора о том, что парафин в трубках после нагревания приобретал окрашивание от светложелтого до темнобурого. [c.8]

Сополимеры 1,3-диолефинов (изопрена или диметилбутадиена) с ненасыщенными алифатическими или жирноароматическими кетонами (ме-тилвинилкетоном, метилизопропенилкетоном, а также с ацетилстиро-лом используются в качестве пластификаторов в виде эмульсий, которые смешивают с водными дисперсиями поливинилхлорида в присутствии противоокислителя и затем пластифицируют при 155° С. [c.819]

Перемещение двойной связи в исходном диолефине приводит к образованию сопряженных диенов и дальнейшему их гидрированию до моноолефина. Аналогично в ненасыщенном альдегиде миграция двойной связи приводит к ее сопряжению и гидрированию раньше, чем к гидро( юрмилированию. Даже исключение из реакционной системы водорода, т. е. исключение самой возможности реакции гидрирования, не приводило к успеху. Так, при взаимодействии диолефинов с окисью углерода и водой в присутствии карбонилов кобальта образовывались не продукты гидрокарбоксилирования, а циклические кетоны [400]. При взаимодействии бутадиена с окисью углерода и водой в присутствии карбонилов родия вместо ожидаемых бифункциональных производных были получены амиловый спирт и валериановая кислота [401 ]. Даже при гидрокарбоксилировании бутадиена под давлением л 300 МПа удалось получить лишь монокарбоновую кислоту [402]. Тем знаменательнее успех Имянитова и Рудковского, показавших, что гидрокарбоксилирование диолефинов с получением дикарбоновых кислот может быть осуществлено в присутствии пиридина. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология