Гофман и его работы

Гофман вернулся в Германию в 1864 г. и занялся там синтетической органической химией — новой областью химии, в которой так успешно проявил себя его юный ученик Перкин. И, в частности, благодаря работам Гофмана синтетическая органическая химия оставалась вплоть до первой мировой войны почти полной монополией Германии. [c.124]

Обычно принимается, что величина удельной дисперсии Р, С) для фракций нафтеновых углеводородов должна быть не выше 100. В работе С. Н. Павловой, 3. В. Дриацкой и П. С. Гофман называется предельная величина 103, что в полной мере совпадает и с экспериментальными данными. [c.15]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Формальдегид впервые синтезирован А. М. Бутлеровым в 1859 г. из йодистого метилена [123]. В 1860 г. Гофман [124] открыл реакцию дегидрирования метанола над платиной в формальдегид в дальнейшем эта реакция легла в основу промышленных методов получения формальдегида. Научно обоснованное производство формальдегида начинается с работ акад. Е. И. Орлова [125], под руководством которого в 1909—1910 гг. был сооружен первый в России формалиновый завод. К началу второй мировой войны производство формальдегида из метанола во всех крупнейших промышленных странах получило законченное технологическое оформление. [c.302]

Работа с раствором гипобромита удобнее, но растворы гипохлорита обычно дают лучшие выходы при проведении деструкции по Гофману. [c.274]

Работая в инертном растворителе (например, бензоле), можно в отличие от деструкции по Гофману предотвратить дальнейшее превращение изоцианата и выделить его. [c.276]

В 1965 Г. Вудвард и Гофман опубликовали серию работ, известных в настоящее время как правила Вудварда — Гофмана. Эти правила позволяют предсказать, будут ли согласованные реакции иметь низкую или высокую энергию активации при повышении температуры или под действием ультрафиолетового света. Согласованные реакции, для которых предсказана низкая энергия активации, называются разрешенными по симметрии, тогда как реакции с высокой энергией активации — запрещенными по симметрии. [c.536]

В 1965 г. Вудвард и Гофман опубликовали серию работ, в которых изложили теорию, позволяющую предсказать для каждого конкретного случая, низкую или высокую энергию активации будет иметь реакция, если ее инициировать нагреванием или УФ-облучением. Низкая энергия активации, как показали авторы, присуща лишь разрешенным процессам, т.е. тем, которые протекают через стадию образования реакционных комплексов, в которых достигается максимальное связывание. [c.91]

Совершенно иные значения Ат приводятся в работах других исследователей так, Гофман [16] приводит значения Лт=78 А для графитированной сажи и Ат= 130 А для неграфитированной сажи. Таким образом, хотя емкость монослоя может быть определена с достаточной надежностью, относительно величины Л , для метиленовой сини существуют сомнения. [c.330]

Гофман работал без устали, он был талантливым экспериментатором, страсть и вдохновение учителя передались ему. Вскоре Либих обратил на него внимание, и после окончания учебы Гофман стал его приват-ассистентом. В качестве первого самостоятельного задания ему было поручено исследование органических оснований каменноугольной смолы. Один из бывших учеников Либиха после окончания университета построил в Оффенбахе установку для перегонки смолы и прислал Либиху пробу полученного им вещества. Гофман нашел в нем в небольшом количестве основание, но для успешного продолжения исследований требовалось гораздо больше исходного материала. Он отправился в Оффенбах, провел у перегонной установки неделю и за это время экстрагировал основание более чем из 600 т основной смеси. Гофман установил, что выделенное им вещество идентично крис-таллину Унфердорбена, пианолу Рунге, анилину Фрицше и бензидаму Н. Н. Зинина. Он выбрал для этого вещества название — анилин. [c.122]

Чтобы показать возможность непрерывного перехода к реактору полного вытеснения, на рис. 11-12 представлены кривые функции распределения F(t) = = (АВ/АВо)у для разного числа т реакторов смешения. На практике встречаются аппараты, условия работы в которых очень сложные (например, вращающаяся печь, крекинговая установка и т. д.), поэтому их трудно сопоставить с тем или иным идеальным типом реактора. В этих случаях можно применить методы Гофманна [81 и Ше-неманна [9], основанные на графическом расчете. [c.212]

Метод расчета профиля температур и результаты расчета приведены в работе Шонеманна и Гофманна [За]. Ритема [36] дает критерий оценки условий, при которы.ч можно пренебречь изменением температуры. [c.54]

Экспериментальные данные о работе реакторов различных тииов были опубликованы Шонеманном [9] и Данквертсом, Дженкинсом и Плейсом [29]. Возможность прогнозирования распределения времен пребывания без проведения эксперимента, лишь на основе модели рассматриваемой системы, обсуждалась Гофманном [30]. [c.97]

В конце 40-х годов в результате работ Н. Н. Зинина, А. Вюрца, А. Гофмана была открыта большая группа органических соединений, содержащих азот и являющихся не только формально, но и по существу производными аммиака речь идет об аминах. В 1842 г. Н. Н. Зинин при действии сульфида аммония на нитробензол получил соединение, по свойствам имевшее сходство с аммиаком, и назвал его бензидам (корень взят от бензола, окончание — от аммиака). Двумя годами позже Ю. Фрицше показал, что бензидам — это не что иное, как уже описанное ранее несколькими исследователями под разными названиями вещество, которое мы теперь называем анилином (от испанского слова анил — индиго). Вслед за анилином Н. Н. Зинин сходным путем получил еще несколько аминов с ароматическими радикалами. Несколько позднее, в 1849 г., А. Вюрц впервые получил амины жирного ряда, еще более похожие на аммиак. Детальными исследованиями в этом направлении занялся А. Гофман. Так был введен тип аммиака [c.11]

Понятие пространственные препятствия впервые ввел в органическую химию Гофман (1872 г.), который наблюдал, что К ,М-диметилмезитил-амин не способен реагировать с иодистым метилом, т. е. не дает соли соотпетствующего четвертичного основания. Это наблюдение послужило исходной точкой работ В. Мейера (1894 г.), с именем которого связана первоначальная разработка идеи о пространственных препятствиях в реакциях ароматических соединений. [c.502]

Комплексные соединения впервые были получены еще в середине прошлого столетия. И. Берцелиус называл их молекулярными. Первые попытки объяснения их строения были сделаны Т. Гремом и К. Гофманом (по аналогии обра- зования аммонийных солей). Однако структурные формулы К. Гофмана носили формалистический характер. На смену им пришла теория Бломстранда—Иерген-сена, по которой образование комплексных соединений рассматривалось как внедрение различных групп (в том числе и аммиака) между анионом и катионом соли (при этом валентность центрального атома не менялась). Большой вклад в развитие теории координационных соединений внес А. Вернер. В России работы по развитию химии координационных соединений начал Д. И. Менделеев и в овоем классическом труде Основы химии высказал ряд соображений по свойствам и строению комплексных соединений. Принципиально важные комплексно-химические работы уже в конце прошлото века были выполнены Н. С. Курнаковым. Систематические исследования комплексных соединений были проведены Л. А. Чугаевым и его учениками И. И. Черняевым, А. А. Гринбергом, О. Е. Звягинцевым. Большой вклад в химию координационных соединений внесли И. В. Танаев, В. И. Спицын, Ю. А. Буслаев, К. Б. Яцимирский. [c.368]

Все соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптические антиподы. Можно представить радость Я. Бант-Гоффа, когда он пришел к отому выводу. Ему потребовалось не таг много времени, чтобы изложить все то, что он продумал, на одиннадцати страницах брошюры, которая была опубликована в сентябре 1874 г. па голландском я ыке под названием Предложение применять в прострапстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений Эту брошюру с коллекцией моделей тетраэдрического атома углерода он послал А. Байеру в Страсбург, А. М. Бутлерову в Петербург, А. Гофману в Берлин, А. Кекуле в Бонн, Э. Франклапду в Лондон, И. Вислицепусу в Вюрцбург, А. Ш. Вюрцу и М. Бертло п Париж. Сейчас все в большей и большей степени признается, — писал Я. Вапт-Гофф в начале своей работы,- - что общеизвестные конституционные формулы непригодны для объяснения некоторых случаев изомерии, а причина этого, может быть, заключается в том, что мы не высказываемся достаточно ясно относительно действительного положения атомов [c.217]

В это время в Англии органическая химия была очень слабо развита и английские студенты обучались в лаборатории Либиха в Гиссене или в лаборатории Вёлера в Геттингене. Однако турне по Англии пользовавшегося большой известностью Либиха так стимулировало интерес к этой науке, что по совету принца консорта Альберта (немца по происхождению) и по рекомендации Либиха в 1845 г. в Лондон был приглашен 27-летний Гофман для организации исследовательской работы и преподавания в Королевском химическом колледже. С постоянно увеличивающейся группой студентов Гофман продолжил в нескольких направлениях свои предыдущие исследования анилина, который все еще приходилось получать сложным и дорогим способом — перегонкой индиго с поташом. Получение анилина из каменноугольной смолы убедило Гофмана в том, что в смоле содержится бензол, и в 1845 г. он поручил своему ученику Менсфилду разработать метод выделения бензола из смолы. Пользуясь для фракционной перегонки лишь примитивной стеклянной ретортой и термометром, погруженным в жидкость. Менофилд сумел выделить довольно чистые бензол, толуол и псевдо. кумол (1,2,4-триметилбензол). [c.117]

Мовеин Перкина. — В дальнейшем было показано, что каменноугольная смола — побочный продукт при производстве газа — является богатым источником нафталина и антрацена и содержит множество других ароматических соединений. Развитие промышленности, перерабатывающей каменноугольную смолу, обязано работам другого ученика Гофмана — Вильяма-Генри Перкина. Перкин занимался рядом проблем, предложенных Гофманом, но по вечерам и в праздники он работал над собственными задачами в импровизированной домашней лаборатории. Статья Гофмана, в которой говорилось о возможности синтеза алкалоида хинина, заставила Перкина предпринять попытки получения этого соединения окислением аллилтолуидина [c.117]

Гофман принимал активное участие в развитии этой новой отрасли оромышленности, являясь руководителем исследовательских работ, посвященных получению новых продуктов. Были созданы заводы по очистке каменноуголыной смолы, получению серной кислоты и щелочей. Каро, работая в фирме Роберт и Дейл (Манчестер), разработал новый про цесс производства мовеина и вместе с Марциусом получил новые красители — манчестерский коричневый и желтый Марциуса. [c.118]

Интересным развитием этой работы является исследование [62] реакции образования фенилдиэтиламина при взаимодействии фторбензола и фениллития с триэтиламином. Предполагается, что получающийся вначале о-фторфениллитий соединяется с амином, образуя внутреннюю четвертичную аммонийную соль XXXIII, которая затем разлагается с выделением этилена так, как это происходит при расщеплении по Гофману. При замене фторбензола на иодбензол выход также бывает довольно высоким в этой реакции применялись и другие амины. [c.342]

B e галоидные алкйлы жирного ряда, а также арилированные галоидалкилы замещают галоид на остаток аммиака. А. Гофман показал это в ряде работ . [c.446]

Исследованию взаимодействия компонентов серных вулканизующих систем в резиновых смесях посвящены многочисленные работы, обобщенные в трудах Гофманна [55], Блоха [219], Бейтмана [125], Харриса и Трайветта [220], Кузьминского [221] и др., в которых с достаточной убедительностью показано активирующее влияние оксидов металлов и жирных кислот на ускорители различных классов в процессе структурирования каучуков серой. [c.32]

Около 50 лет назад Гофманн [22] описал элемент, в котором в качестве топлива использовался СО. Элемент с анодом из пористой меди и пористым угольным воздушным катодом показал при работе на щелочном электролите (NaOH) напряжение холостого хода 1,04 в. Гофманн рассматривал его как Н2—02-потенциал, считая, что водород должен возникать благодаря предварительной конверсии согласно реакции СО + 20Н ->С0 + 2Надс. Мы не согласны с этим объяснением, так как СО—Оо-потенциал превышает измеренное напряжение более чем на 0,45 в, а следовательно, как схематически поясняется на фиг. 99, электрохимическая десорбция СО должна сопровождаться катодным выделением Н2 на том же самом электроде (об отдельных реакциях и их потенциалах см. в разд. 7.1). Согласно этому объяснению, окись-угле-родный диффузионный анод должен изготавливаться и.з материала, обладающего особой способностью активировать СО, но имеющего по возможности высокое водородное перенапряжение. Фактически Си-ДСК-электроды с опорным скелетом, не содержащим N1, показывают напряжение холостого хода по отношению к О2 1,17 в, что превышает Нг—Ог-напряжение, равное 1,13 в (ср. фиг. 12в) этим подтверждается наше объяснение. [c.104]

Эти опыты, а также опыты с катализаторами Ренея на основе железа, палладия и вольфрама будут описаны в другой работе. В противоположность метану окись углерода, технически добываемая в больших количествах в смеси с водородом, может давать на определергных электродах анодный ток уже при температурах ниже 100° С. Гофман [4] описал процесс, при котором окись углерода подводится к медному электроду, помещенному в щелочной электролит. Из того факта, что на этом электроде устанавливается по отношению к кислородному электроду потенциал —1,04 в (отклонение в зависимости от условий опыта составляет до 60 мв), Гофман [c.291]

Как Гофман, так и Грюнеберг обосновали свою гипотезу предварительного образования водорода на основе измеренных равновесных потенциалов на электродах из окиси углерода, ибо на ДСК-электродах из никеля Ренея (соответственно меди Ренея) с опорным скелетом из карбонильного ппкеля окись углерода устанавливает обратимый водородный потенциал с точностью до 20 мв. Однако такой вывод не является неизбежным, так как обратимый потенциал окиси углерода (фиг. 98) в 5 н. КОН на 450 мв отрицательнее, чем обратимый водородный потенциал [6]. Поэтому наряду с анодным растворением окиси углерода неизбежно должно происходить катодное выделение водорода на электроде. Выделение водорода тем сильнее, чем отрицательнее потенциал и чем меньше водородное перенапряжение на примененном для электрода материале. Исходя из вышесказанного, на обратимом водородном электроде, каким является использованный Грюнебергом никелевый ДСК-электрод, при работе с окисью углерода можно ожидать лишь потенциала, близкого к обратимому водородному потенциалу. [c.292]

Среднее отношение [ a]ДNa] в морской воде равно примерно 0.038. (В дистиллятах морской воды, взятой в Черном и Средиземном морях, а также в Тихом океане, значение зтого отношения меняется от 0.09 до 0,143.) В морских аэрозолях по Х.Юнге это отношение [Са]/[Ма] составляет 0.096. а по данным работы [76] оно изменяется от 0.14 до 0.28. Этот факт частично можно объяснить фракционированием ионов при переходе их в аэрозольное состояние. Однако Е.Гофман и Р.Дьюс не обнаружили значительного фракционирования ионов [183]. Полученное ими отношение [Са]ДМа] равнялось 0.045 для морских азрозолей и изменялось до 0,114 при ветрах с континента. Следует отметить, что обогащение аэрозолей соединениями, содержащими Са, может проис- [c.56]

Длина связи С — F в молекуле F4 определялась рядом исследователей методом дифракции электронов. Впервые такое исследование было проведено Брокуэем [100], который получил значение Гс-р = 1,36+0,02 А. В дальнейшем Гофман и Ливингстон [2094] и Боуэн [877] вновь провели электронографическое исследование структуры F4, используя визуальный способ интерпретации электронограмм, и получили существенно меньшие значения Гс-р, равные 1,317+ 0,015 А [2094] и 1,337+0,022 А [877]. Близкое значение (гс--р= = 1,33 А) было получено Олкоком и Херстом [497] при изучении нейтронной дифракции в твердом четырехфтористом углероде. Брокуэй с сотрудниками [957, 428, 3986] провели наиболее тщательное электронографическое исследование структуры F4, применив сек-торно-микрофотометрическую методику. Полученное в работах [957, 428, 3986] значение Гс-р = 1,322+0,005 А рекомендовано в справочнике [3916] и использовано в настоящем Справочнике для вычисления моментов инерции F4. [c.495]

Измерения температуры плавления кремния, выполненные различными исследователями, приводят к величинам от 1683 до 1696°К Гофман и Шульце [2095] (1683 + 2°К), Олетт [3127] (1685°К), Гейлер [1674] (1688+2°К), Кантор и др. [207] (1690+4°К) и Вартенберг [4160] (1696°К). Причины существенных расхождений между данными этих авторов остаются невыясненными. Оценить точность наиболее высокого значения 1696°К, полученного Вартенбергом [4160], не представляется возможным, ввиду того что в его работе отсутствует описание методики измерений. В Справочнике принимается значение 1690°К по данным Кантор и сотрудников [207], точность которого оценивается в +6°К- [c.682]

Надо скйзать, что неполное каталитическое окисление метилового спирта с остановкой реакции на альдегидной фазе изучалось оченымногими с того самого момента, ковда немецкий химик Гофман открыл формальдегид (1867 т.). Для этой цели были ис-пробаваны разные катализаторы и больше всего платина и медь. С 1901 г., с работ Ипатьева, по отношению к метиловому спирту стал применяться метод дегидрогенизации. Ипатьев впервые [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология