Химические свойства виниловых мономеров

Другой способ модификации свойств натурального каучука заключается в прививке боковых цепей мономеров винилового ряда к макромолекулам каучука перед вулканизацией. Путем изменения природы боковых цепей можно получать каучуки с желательными физическими и химическими свойствами. [c.49]

Изобутилен сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, диеновыми углеводородами, стиролом, винилхлоридом, простыми и сложными виниловыми эфирами и другими мономерами. Особый интерес представляет сополимер изобутилена с небольшими количествами изопрена (бутилкаучук), который вулканизуется обычными методами и превосходит диеновые синтетические каучуки по химической стойкости и диэлектрическим свойствам. [c.286]

Химические свойства виниловых мономеров. [c.72]

Одним из новых направлений синтеза полимеров с заданными физическими, механическими или химическими свойствами является метод привитой полимеризации (табл. 6.1 и 6.2). Химическая структура макромолекулы полипропилена позволяет осуществлять прививку мономеров винилового типа как за счет реакций [c.140]

Часто для улучшения свойств целлюлозных волокон их смешивают с синтетическими волокнами. Другим способом изменения свойств целлюлозных волокон является их модификация химическая (например, ацетилирование), физическая (например, мерсеризация) или сополимеризация целлюлозы с виниловыми мономерами [3, 4, 9, И, 17]. Рядом исследователей были получены привитые и блоксополимеры целлюлозы. При определенных условиях молекулярный вес винилового полимера, связанного с целлюлозой ковалентной связью, оказывался равным или даже большим, чем молекулярный вес целлюлозы [ 2, 42]. Механизм этой реакции изучался и ранее [1, 2, 8, 10, 19, 20, 25, 40]. [c.223]

Химическая модификация полиамидных волокон методами прививок также не нашла широкого применения, так как формование волокон из сополимеров представляет широкие возможности изменения свойств волокна. По той же причине до сих пор не нашли применения методы прививки стирола и других виниловых мономеров к полиэфирным волокнам. [c.367]

Из материалов, имеющихся в патентах, видно, что в последние годы в ряде стран стал проявляться интерес к использованию ионизирующих излучений для полимеризации, сополимеризации, прививки и отверждения эпоксидных соединений. Уже получены патенты на способы радиационного отверждения некоторых композиций, содержащих а-окиси. Вместе с тем весьма ограничены сведения о характере химических превращений эпоксидных соединений под действием ионизирующих излучений. Полностью открытым является вопрос о возможности применения излучений для отверждения чистых эпоксидных соединений, а также их смесей с виниловыми мономерами. Имеющиеся в литературе данные показывают, что электрические, механические и некоторые другие свойства отвержденных эпоксидных смол, широко применяемых в космической и атомной технике, могут заметно изменяться при действии ионизирующих излучений. Однако причины этих изменений остаются еще невыясненными ввиду отсутствия сведений о радиационно-химических превращениях исходных веществ. [c.186]

B данной работе описаны результаты изучения возможности полимеризации виниловых мономеров на активных центрах сажи, что, как предполагалось авторами, могло привести к получению полимеров, обладающих улучшенными физико-механическими и химическими свойствами. Сажа, как известно, — это вещество, поверхность частиц которого характеризуется высоким [c.211]

Силаны, содержащие связи 81—Н, являются важными полупродуктами благодаря некоторым их интересным и полезным химическим свойствам. Они способны присоединяться к винильным радикалам силоксанов или органических виниловых мономеров, как это было рассмотрено наряду с другими реакциями силанов в гл. 3. [c.144]

В сборник включены работы по математическому моделированию процессов производства виниловых мономеров, представлены математические модели отдельных узлов, изложены исследования по кинетике процесса синтеза аллилацетата, представлен алгоритм автоматизированного расчета физико-химических свойств жидкостей и др. [c.2]

За последнее время свинецорганические соединения получили довольно большое практическое применение. Их применяют в сельском хозяйстве (в качестве ядохимикатов), в медицине, а также в различных химических процессах как катализаторы для полимеризации виниловых мономеров, при хлорировании углеводородов и т. д. Особенно важны тетраалкилпроизводные свинца из-за их высоких антидетонационных свойств. [c.317]

АЛГОРИТМ АВТОМАТИЗИРОВАННОГО РАСЧЕТА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЖИДКОСТЕЙ В ПРОИЗВОДСТВАХ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ [c.64]

Модифицированные алкидные смолы. Модификацию осуществляют заменой части основных исходных компонентов различными виниловыми мономерами, например стиролом, акрилатом, диизоцианатом и т. д. В зависимости от введенного модификатора-алкидные смолы приобретают различные свойства. Как правило, в этом случае увеличивается молекулярная масса алкидных. смол, повышается их растворимость в органических растворителях, ускоряется высыхание, повышается химическая стойкость и прочность к истиранию. [c.467]

Все виниловые мономеры, в том числе и производные бутадиена, теоретически можно вывести из этилена, замещая его водородные атомы соответствующими заместителями. Если сравнить химические свойства этих производных, то бросается в глаза различие в их поведении в реакциях присоединения, протекающих но ионному механизму, поскольку здесь влияние заместителе различных типов на поляризацию двойной связи проявляется неодинаково. Если классифицировать виниловые мономеры с этой точки зрения, то мы разобьем их на три основные группы, отличающиеся одна от другой характером поведения двойной связи в реакциях присоединения (см. стр. 73). Разделение мономеров внутри каждой группы основывается на их более глубоком химическом родстве. [c.14]

Наиболее важным свойством мономеров этой группы является способность к полимеризации и сополимеризации. Они легко полимеризуются под действием тепла, химических радикальных инициаторов и ионизирующих излучений. Ингибиторами полимеризации являются хиноны, фенолы, аммиак, некоторые амины, медь и ее соли и другие соединения. Все мономеры этой группы легко сополимеризуются с большинством виниловых соединений образующиеся при этом сополимеры способны самоотверждаться или отверждаться при взаимодействии с функциональными группами других пленкообразующих. [c.90]

Одной из возможностей увеличения скорости осаждения является охлаждение подложки. Подробное изучение структуры полимеров, образованных этим способом, показало, что они представляют собой своеобразный класс материалов, отличающихся стехиометрией от полимеров, синтезированных обычными химическими методами. Причем структура и свойства полученного полимера (стабильность, однородность, эластичность и т. д.) зависят от подбора соответствующих мономеров для сополимеризации. Итак, метод тлеющего разряда дает возможность получать очень тонкие, однородные и без пор покрытия [1,3—5,12], обладающие рядом ценных качеств стойкостью по отношению к органическим растворителям [3, 12], повышенной диэлектрической проницаемостью (из аминосиланов) [5], водостойкостью (на основе виниловых, акриловых, аллиловых мономеров) [4] и т. д. Такие пленки могут быть использованы при производстве конденсаторов, для временной защиты стальных изделий от коррозии вмест смазочных материалов, для нанесения защитных покрытий (стирол) на внутренние поверхности консервных банок и упаковочной тары и т. д. В США и Англии покрытия, полученные в поле тлею щего разряда на оцинкованной стали, выполняют роль грунта перед последующей окраской [23]. В США разрабатывается процесс полимеризации в тлеющем разряде для отделки внутренней поверхности емкостей пищевых продуктов. Метод наиболее пригоден для специальных областей, требующих применения тонких равномерных пленок, а также в тех случаях, когда покрытия необходимого качества трудно наносить другими способами (например, фтор-углеродные покрытия) [23]. [c.62]

Получение сополимеров. На комплексных катализаторах можно получить волокнообразующие сополимеры. В качестве второго мономера используют виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры пропилена и этилена, этилена и бутилена [52, 53]. Количество второго мономера в полимере должно быть не выше 7—10% при более высоком содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации нарушается регулярное строение макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта в отличие от радикального инициирования константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов. [c.504]

Некоторые ценные по свойствам высокомолекулярные соединения не могут быть получены непосредственно из мономеров при помощи реакций полимеризации или поликонденсации. Например, один из первых промышленных полимеров — целлулоид, который. по химической структуре представляет собой нитрат целлюлозы, невозможно получить никакими методами из низкомолекулярных соединений. Такой ценный полимер, как поливиниловый спирт, невозможно синтезировать полимеризацией винилового спирта, поскольку последний в природе не существует (при попытках [c.261]

Некоторые ценные по свойствам высокомолекулярные соединения не могут быть получены непосредственно из мономеров при помощи реакций полимеризации или поликонденсации. Например, один из первых промышленных полимеров — целлулоид, который по химической структуре представляет собой нитрат целлюлозы, невозможно получить никакими методами из низкомолекулярных соединений. Такой ценный полимер, как поливиниловый спирт, невозможно синтезировать полимеризацией винилового спирта, поскольку последний в природе не существует (при попытках его получения виниловый спирт сразу изомеризуется в уксусный альдегид). Эти и многие другие полимеры могут быть [c.221]

До последней четверти прошлого века человек потреблял только натуральные высокомолекулярные продукты. История раавития химической обработки (модификации) природных полимеров начинается с синтеза нитроцеллюлозы в 70-е годы XIX в., а в конце векаважного продукта химической модификации целлюлозы — ацетата. Первые синтетические полимеры типа фенолформальде-гндных смол были получены в начале XX в., а начиная с 30-х годов начал осуществляться в промишлениости синтез полимеров методом поликонденсации и полимеризации дненовых и виниловых мономеров, пик развития которого приходится на 40-е годы. В 50-х годах получены стереорегулярные полимеры и разработаны промышленные методы производства пластиков на основе этилена и про-пилена, а на основе изопрена и бутадиена—эластомеров с регулярной и контролируемой структурой и свойствами. [c.7]

Изучены некоторые химические свойства р,р-дигалогенвиниловых эфиров непредельных спиртов. Так, показано, что присутствие в молекуле Р, Р-дихлорвинилацетиленоБЫХ эфиров группы l2= H0 не влияет на свойство ацетиленового фрагмента. Эти эфиры легко вступают в реакцию Манниха с образованием азотсодержащих виниловых соединений, которые могут представить интерес как физиологически активные соединения и как азотсодержащие мономеры [c.82]

Следует заметить, что закрепление инициатора в зоне адсорбционного слоя ПМЧ искусственным образом, независимо от его олярности, приводит к резкому изменению скорости его распада [206]. Локализация реакции разложения инициатора в адсорбционном слое может быть достигнута путем использования инициаторов, обладающих ярко выраженными поверхностно-активными свойствами, или химическим связыванием пероксидных инициирующих групп с поверхностью ПМЧ. Последний способ может быть реализован при эмульсионной сополимеризации виниловых мономеров с ненасыщенными пероксидами, например с метакрило-еым эфиром а-гиДроксиэтил-грег-бутилпероксидом (МЭП), причем пероксидные группы в зависимости от способа синтеза латекса могут быть равномерно распределены по объему частицы или преимущественно сконцентрированы на ее поверхности [207]. В табл. 5.3 приведены данные по разложению пероксидных сополимеров в виде латекса и в растворе хлорбензола, а также константы распада мицеллообразующего поверхностно-активного пероксида П1 в водном растворе. и его аналога IV, не проявляющего склонности к мицеллообразованию [207]. Из приведенных данных видно, что адсорбционный слой латексной частицы или мииелляр-ное состояние вещества оказывает решающее влияние на кинетику распада инициатора. Следует отметить факт разложения чрезвычайно устойчивых диалкильных пероксидных групп с высокими скоростями в латексных системах при относительно низких температурах. Этот факт может быть связан только с локализацией пероксидных групп в зоне адсорбционного слоя. Из рис 5,4 видно, что после разложения поверхностных пероксидных групп распад [c.122]

К настоящему времени разработан целый ряд композиций, позволяющих наносить полимерные покрытия с определенными свойствами в промышленных условиях на приборы, инструменты и другие изделия [2, 3, 13, 23, 24]. Так, например, мягкие эмалевые пленки получают на основе малеиновых аддуктов масел [13 ]. Их сополимеризация с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, акриловыми эфирами) улучшает твердость, светостойкость, прочность к истиранию покрытий по сравнению с пленками, получаемыми обычными способами. На основе сополимеров малеиновых и фумаровых аддуктов тунгового масла с метил- и этилакрилатами получены коррозионностойкие покрытия [13]. Имеются сведения о получении покрытий с повышенными электроизоляционными свойствами и хорошей химической стойкостью (например, к концентрированной азотной кислоте) на основе тройных сополимеров—метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее солями (натрия или калия) в диметилформамиде [5[, а также на основе малеинизированных масел, модифицированных алкидных смол и смол эпоксиэфиров [2]. [c.37]

Особенностью полимеров на основе виниловых мономеров является их прозрачность в видимой части спектра. Поэтому основной вид продукции, выпускаемой промышленностью из этих материалов, — органичеокое стекло, -которое применяют в ааиа-, автомобиле- и судостроении в качестве конструкционного материала, а также в гражданском строительстве, светотехнической, химической, пищевой отраслях промышленности и т. д. Основные свойства блочного полиметилметакрилата приведены табл. 1.1. [c.13]

Другим типом межфазной конденсации тонких азотсодержащих пленок in situ является конденсация, осуществленная при плазменной полимеризации [96]. Плазма — ионизированный газ, полученный при электрическом разряде. Она состоит из электронов, ионов, атомов газа и различных молекул в основном в возбужденных состояниях. Реакции в плазме сходны с реакциями, протекающими при высокоэнергетической радиации, за исключением того, что реакции в плазме протекают только на поверхностях. Как и при -облучении, мономеры переходят в активные формы, которые отличаются от форм, образующихся при обычной полимеризации. В результате гидрофобные мономеры могут становиться гидрофильными тонкими пленками, и наоборот. Различные активные мономеры полиме-ризуются на любой поверхности, включая поверхности микропористых подложечных мембран. При подходящих условиях плазменные пленки могут становиться прочносвязанными и сильносшитыми. Полученные в плазме пленки из 4-пиколина и 4-этнлпиридина, которые не использовались как мономеры в неплазменных системах, по свойствам превосходят пленки из виниловых мономеров. В настоящее время исследуются химическая и физическая структуры полученных в плазме пленок и взаимосвязь между этими структурами и их транспортными свойствами. [c.155]

Таким образом, методами полимераналогичных превращений и прививок можно в принципе придать вискозным волокнам любые новые свойства. Подобные работы были проведены многочисленными научными исследователями в СССР и за границей. Приви-ьая виниловые мономеры, удается химически присоединить к молекулам волокна до 100—300% (от массы целлюлозы) карбоцепных боковых групп. [c.363]

К химическим свойствам винилфторида относится и его способность к полимеризации. Она определяет место винилфторида в ряду других виниловых мономеров и обусловливается активностью молекулы и радикала винилфторида. Для оценки реакционной способности винилфторида данные по простому сопоставлению скорости полимеризации являются недостаточ-ньшш [76]. Необходимо выбрать правильный критерий ее оценки, так как скорость пол 1меризации зависит не только от природы мономера, но и от свойств растущего радикала. При близкой активности мономеров активности радикалов могут быть различными. [c.71]

В связи с успешной разработкой в последнее время методов химической и радиационно-химической фи-ви к эти методы начали применяться и для повьшхб-ния адгезии поливинилфторида. При прививке к 1юли-винилфториду ряда виниловых мономеров - метилмета-крилата, стирола, винилацетата - на поверхности пленки образуются различные функциональные группы, которые существенно улучшают смачиваемость и адгезионные свойства пленок (табл. 1У. 10). Как видно из таблицы, при содержании привитого полимера до 10% как смачиваемость пленок водой, так и их адгезионная прочность к стали-3 увеличиваются. При приблизительно одинаковом содержании привитого полимера наилучшими смачиваемостью и адгезионной прочностью обладает пленка, модифицированная винилацетатом. В данном случае улучшение адгезии может быть объяснено увеличением поверхностной энергии пленки и снижением степени кристалличности под действием прививаемых цепей [1, 16, 155] Из таблицы также видно, что при малых дозах облучение не оказьшает существенного влияния на адгезионные свойства ориентированной поливинилфторидной пленки (после облучения дозой 3,55 к Дж/кг адгезионная прочность увеличилась всего на 5,88 кН/ь ), [c.186]

Очевидно, что в зависимости от выбранных условий реакции деструктивное гидрирование может приводить к получению разнообразных продуктов. При недеструктивном гидрировании образуются продукты, физические свойства которых изменяются под влиянием различных факторов, включая химический состав исходного полимера. Большой интерес для использования в реакциях гидрирования представляют сополимеры диенов и виниловых мономеров. Купери [264] описывает интересный полимерный продукт, образующийся при гидрировании сополимера бутадиена и акри-лонитрила в присутствии смеси палладиевого и никелевого катализаторов. Зтот продукт представляет собой каучукоподобный полимерный амин. Вопрос о том, происходит ли насыщение двойных связей полимерной цепи в процессе гидрирования, в этой работе не рассматривался. Несмотря на то что в приципе многие сополимеры могут быть превращены в гидрированные продукты, по-видимому, только некоторые из них подвергали гидрированию. Джонс, Моберли и Рейнольдс [265] сообщают о гидрировании сополимеров диенов с различными виниловыми мономерами, например акрилонитрилом, этилакрилатом, 2-метил-5-винилпиридином и а-метил-стиролом [266]. [c.160]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Получение сополимеров на основе олефинов. На комплексных катализаторах кроме полимеров получают волокнообразующие сополимеры на основе олефинов. В качестве второго компонента используются олефины или другие виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры этилена и пропилена, а также этилена и бутилена Количество второго компонента в полимере должно быть не более 7—10%. При большем содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации происходит нарушение регулярного строения макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта, в отличие от свободнорадикального пни-цнирования, константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов (см. табл. 8). В этом случае неоднородность по составу для одних и тех же пар мономеров определяется каталитическим комплексом. Наи- [c.29]

Пластмассы и природные полимеры. Как уже отмечалось, метод механохимической модификации материалов при пластикации не ограничивается только эластомерами и может быть применен к любым полимерам, проявляющим вязкоупругие свойства. Интересно отметить, что еще до фундаментальных исследований Уотсона с сотр. по холодной пластикации каучука Рейд [534] обнаружил, что при механической деформации смеси виниловых полимеров и мономеров одновременно проходят процессы деструкции и полимеризации. Однако, если полимер хорошо растворяется в мономере, этот метод нельзя применять, так как полимер не переходит в высокоэластическое состояние, в котором напряжение сдвига обеспечивает необходимый эффект. Таким образом, оказывается, что физическое состояние полимера, а не его химическое строение является основным фактором, от которого зависит образование макрорадикалов. На самом деле это не совсем так, и исследователи из ИАПНК осуществили механосинтез, используя 174 [c.174]