Свойства важнейших мономеров

Г) СВОЙСТВА ВАЖНЕЙШИХ МОНОМЕРОВ [c.217]

Свойства важнейших мономеров приведены в табл. 28 (см. стр. 217—220). [c.217]

Во второй части, посвященной практическим вопросам, описаны физико-химические основы технологии полимеризации практически важных мономеров, а также свойства и ассортимент выпускаемых на их основе латексов и полимеров. При написании книги авторы старались представить наиболее новые данные и избежать повторения уже ранее опубликованного материала. [c.8]

Акрилонитрил является одним из важнейших мономеров, свойства, применение и современный метод получения которого из пропилена описаны в главе 6. [c.288]

При промышленном производстве полиамидов, применяемых для получения волокна, требуется, чтобы полимер всегда давал волокно с постоянными и возможно лучшими свойствами. Важнейшей предпосылкой для этого является постоянная — точнее, примерно постоянная — вязкость расплава. Это уело е, имеющее в большей или меньшей степени значение для любого раствора или расплава, из которого формуют волокно, особенно важно при получении полиамидных волокон, поскольку в этом случае оно определяет не только условия формования, но и в значительной степени последующий процесс вытягивания при комнатной температуре ( холодное вытягивание ) сформованного полиамидного волокна. Добавление регуляторов или стабилизаторов имеет целью устранение неконтролируемого роста цепей, с тем чтобы гарантировать получение отдельных партий полиамида (при полимеризации в автоклавах) или непрерывное получение полиамида (при полимеризации в трубе НП) с определенной постоянной вязкостью, колебания которой должны лежать в сравнительно узких пределах. Вязкость полученного полиамида по возможности не должна изменяться в результате дополнительной полимеризации при последующем плавлении полимера. Указанная задача решается введением уже при растворении мономеров веществ, реагирующих с концевыми группами полиамида с образованием соединений, устойчивых при повышенной температуре. Тем самым прекращается рост цепей по достижении определенной средней степени полимеризации, которая определяется количеством добавляемого стабилизатора [2, 3, 165). [c.247]

Авторы настоящей монографии продолжительное время работают в области синтеза мономер ных кремнийорганических соединений. Имеющийся в их распоряжении материал и обобщен в данной книге. Монография касается различных методов синтеза и свойств важнейших, широко используемых в практике кремнийорганических мономеров, и написана на основе как собственных работ авторов, так и на имеющихся в литературе данных, включая частично работы, вышедшие из печати в 1960 г. [c.3]

Инициаторы и ускорители. Совместная полимеризация ненасыщен- ых полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа, правильный подбор которых может быть сделан лишь в том случае, если известны их свойства. Важно знать температуру, при которой перекись инициирует процесс полимеризации, кроме того, иметь сведения об ускорении ее распада -И т. д. [99, 100]. [c.740]

Для большинства практически важных мономеров полимеризация начинается в мицеллах ПАВ, и в этом случае скорость процесса определяется их коллоиднохимическими свойствами — солюбилизирующей способностью по отношению к мономеру, мицеллярной массой, а также дисперсностью мицелл. Кроме того, ПАВ, образуя адсорбционные оболочки вокруг образовавшихся полимерных частиц, тормозят их дальнейший рост, способствуют сохранению площади поверхности частиц, благодаря чему реализуется основное преимущество латексной полимеризации, связанное с достижением высокой молекулярной массы полимера путем замедления скорости реакции обрыва цепей. [c.146]

Синтетические каучуки на основе изобутилена в настоящее время являются едва ли не самыми дешевыми. Это обстоятельство вместе с некоторыми интересными свойствами изобутиленовых каучуков заставляют рассматривать изобутилен, как один из весьма важных мономеров. Получение этого мономера имеет весьма широкую сырьевую базу. [c.252]

Этилен-пропиленовый синтетический каучук (СКЭП) по ряду свойств превосходит бутадиен-стирольный каучук и приближается к натуральному каучуку. При хороших качествах самым важным преимуществом СКЭП является дешевизна исходных мономеров (этилена, пропилена) и практически—неограниченность сырьевых ресурсов. Можно считать, что СКЭП в ближайшее десятилетие займет одно из ведущих мест среди синтетических каучуков общего назначения. [c.340]

Совместная полимеризация трех и более мономеров очень важна с практической точки зрения. В больщинстве случаев два сомономера присутствуют в сополимере в больших количествах, придавая ему основные требуемые свойства, а третий сомономер вводят в небольших количествах для придания полимеру каких- [c.247]

Состав и строение макромолекул зависят не только от химического состава и строения молекул мономера, но и от способа, с помощью которого осуществлено соединение малых молекул в большие. При этом как в цепных, так и в ступенчатых процессах синтеза полимеров невозможно представить себе случай, когда все образующиеся макромолекулы имели бы одинаковую степень полимеризации, т. е. одинаковую молекулярную массу. В любом образце полимера присутствуют вместе макромолекулы разных размеров, т. е. любой полимер неоднороден по молекулярной массе. Эта полимолекулярность является одним из основных понятий в химии и физике полимеров. Существенные прочностные свойства полимеров проявляются при довольно больших значениях молекулярной массы (5—10 тыс. ед.) и далее возрастают с ее увеличением. Регулирование молекулярной массы полимера в процессе синтеза является, таким образом, важным фактором влияния на его механические свойства. [c.16]

Отношения констант обозначаются как Г =/ 11/ 12 и Г2= 22/ 21 и называются константами сополимеризации. Количественные значения г, и Г2 являются важнейшими характеристиками сополимеризации и определяю Т состав и структуру получающегося сополимера. Они зависят от свойств мономеров и от типа полимеризации. [c.60]

В зависимости от принятой технологии, например свободно-радикальной полимеризации мономеров, могут существенно изменяться молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимеров, соотношение в макромолекуле звеньев различной структуры и их взаимное расположение. А это, в свою очередь, влияет на важнейшие свойства полимера — его вязкость (важно при переработке), прочность, эластичность, плотность, твердость и другие показатели, определяющие эксплуатационную пригодность полимера. [c.80]

Радиационно-химические реакции. Достаточно сильное воздействие на молекулы реагирующих веществ оказывают ионизирующие излучения (7-излучение, поток нейтронов и т. д.), их химическое действие изучается в радиационной химии. На базе исследований радиационно-химических реакций возникла радиационно-химическая технология, достоинством которой является высокая скорость реакций при сравнительно низких давлениях и температурах, возможность получения материалов высокой чистоты и др. К наиболее важным процессам радиационнохимической технологии относятся полимеризация мономеров, вулканизация каучука без серы, сшивание полимеров, улучшение свойств полупроводников, очистка вредных газовых выбросов и сточных вод и др. [c.121]

Важную группу синтетических материалов образуют полиамиды — высокомолекулярные соединения, в которых мономерные звенья соединены группами СОМН. По своему строению полиамиды родственны белковым веществам. Сырье для получения полиамидов менее доступно, чем простые виниловые мономеры. Это делает полиамиды более дорогими материалами. Несмотря на это, из-за исключительно ценных физико-механических свойств полиамиды производятся в больших количествах. Их главная область применения — изготовление искусственных волокон. [c.332]

Получение метиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот и физические свойства важнейших мономеров и полимеров акриловых и метакриловых соединений описаны в книгах Б. Н. Рутовского и И. Я. Парлашкевича а также в книге Мономеры 3. [c.326]

В книге впервые в литературе обобщены данные по технологии и свойствам элементоорганическпх мономеров и полимеров, широко применяемых в различных областях науки и техники. Приводятся сведения о современных методах получения исходного сырья и мономеров и о производстве важнейших продуктов на ихоснове. Рассмотрены свойства и особенности элементоорганических соединений, дано обоснование выбора конкретных методов синтеза, выявлены преимущества и недостатки каждого процесса. В книге имеется обширный и наглядный графический материал. [c.2]

При нормальной температуре и давлении акрилонитрил является жидкостью, поэтому его можно безопасно хранить в сосудах, применяющихся, например, для хранения воды, бензина, сырой нефти и т. д., при условхш соблюдения мер предосторожности, диктуемых особыми свойствами этого мономера. Особенно-важными свойствами, которые необходимо иметь в виду при хранении иобращенци с акрилонитрилом, являются его токсичность неустойчивость в присутствии перекисей и воспламеняемость. [c.15]

В книге изложены физико-химические основы и технология получения, свойства терефталевой кислоты и ее диметилового эфира — важнейших мономеров, применяемых для производства синтетических волокон. Особое внимание уделено аппаратурному оформлению процессов, утилизации отходов, очистке отходящих газов и сточных вод, технике безопасности и экономике производства. [c.2]

Изопрен, или 2-метилбутадиен-1, 3 — один из важнейших мономеров, применяемых в настояш ее время для получения как сополимерных синтетических каучуков, так и стереорегуляр-ного полиизонренового каучука СКИ-3. Последний по своим свойствам близок к натуральному каучуку, а по некоторым показателям даже превосходит его. [c.251]

Реализация потенциальной склонности мономера к полимеризации требует соответствующего кинетич. механизма, в к-ром существенную роль играет стадия активации мономера. При полимеризации О. о. активация осуществляется, как правило, через атом кислорода, обладающий донорными свойствами. Основность мономеров является, т. о., не менее важным фактором их полимеризуемости, чем напряженность. Оба эти параметра в рядах мономеров изменяются под влиянием заместителей обычно антибатно (табл. 2). [c.206]

Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. ВХ при полимеризации пропилена на системе Ti l3(5e=6,5 в к-гептане действует как агент передачи цепи с величиной константы скорости 2,5-10" молъ1л -сек [877—879]. Повышение концентрации ВХ уменьшает скорость полимеризации, молекулярный вес полипропилена и увеличивает количество атактической фракции в полимере [877, 878]. Особенно активны в реакциях ограничения цени аллил-галогениды, которые часто используются в качестве регуляторов молекулярного веса полиэтилена и других полиолефинов при полимеризации на титан- и ванадийсодержащих каталитических системах [880—883]. [c.170]

Вопрос о чистоте мономеров в настоящее время является весьма актуальным, так как незначительное количество примесей в них существенно влияет на качество и свойства полимерных материалов. Одним вз наиболее важных мономеров является хлористый винил. Оерспекхивнвн а быстрым методом анализа хлористого винила может служить хроматографический метод. Имеется несколько работ, посвященных вопросам хроматографического анализа хлористого винила [1-5]. [c.82]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

Большая разветвленность натрийбутадиенового каучука (наличие большого количества боковых вииильных групп) ухудшает его эластические и другие свойства. Скорость полимеризации и свойства каучука зависят от равномерности распределения натрия в массе бутадиена, величины поверхности его соприкосновения с бутадиеном, чистоты мономера, давления и температуры. Строгая регулировка температуры тем более важна, что после возникновения первичных активных центроа процесс полимеризации затем идет с выделением теплоты. По окончании полимеризации иепро- [c.223]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Изложенные во введении краткие сведения о строении полимеров и их макромолекул позволяют представить важное значение методов синтеза полимеров для прогнозирования их основных свойств и регулирования структуры. Сюда относятся такие важные показатели характеристик полимеров, как размер и вид их макромолекул, т. е. степень полимеризации, линейность, разветвленность, сет-чатость молекулярных структур конфигурация звеньев мономеров в цепях и порядок их чередования присутствие в цепи одинаковых или различных по химической природе звеньев. Все эти показатели задаются при синтезе полимера, а поэтому знание механизма этого процесса является важным этапом на пути к управлению основными свойствами полимера как при его переработке, т. е. в технологических стадиях производства изделий, так и при эксплуатации готовых изделий, прогнозировании сроков их службы, возможности работы в различных условиях. Иными словами, конструировать полимерные изделия, определять области применения тех или иных полимеров возможно без знания условий получения полимеров и связанных с ними основных их структурных характеристик. [c.19]

Для диеновых мономеров рассматриваемые каталитические системы обеспечивают формирование пространственно регулярных полимеров различных структур. Наиболее важной в практическом отношении является структура , 4-цис. обеспечивающая проявление высокоэластическнх свойств полибутадиена и полинзопрена в пш-роком температурном интервале (от —110 и —72°С соответственно до температур текучести свып1е 100°С). [c.52]

Изложенное показывает, что по целому ряду показателей цепные процессы синтеза полимеров отличаются от ступенчатых в более выгодную сторону. К этому надо добавить, что исходные мономеры для цепных процессов в основном более доступны и дешевле в производстве, чем мономеры с функциональными группами для процессов ступенчатого си нтеза. По этим причинам в производстве многотоннажных полимеров общего назначения больше применяются цепные процессы синтеза. Однако природа мономеров, сырьевые источники их получения для обоих видов процессов совершенно различны. Целый ряд важных для народного хозяйства полимеров (полиамиды, полиэфиры, полиуретаны, фе-нолформальдегидные смолы и др.) можно получить только в результате ступенчатых процессов синтеза. Выбор этих процессов определяется не только доступностью и стоимостью сырья, но и теми требованиями, которые предъявляет техника к свойствам полимеров, и возможностями их удовлетворения за счет структуры соответствующих полимеров. [c.79]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

При полимеризации стремятся соединить молекулы диеновых соединений так, чтобы по возможности образовались высокомолекулярные, неразветвленные цепи приблизительно одинаковой степени полимеризации. Легче всего этого можно достигнуть совместной полимеризацией диеновых соединений (основных мономеров) с виниловыми (дополнительными мономерами). Благодаря тому, что второй (дополнительный) мономер входит в цень полимеризующегося диена попеременно с диеном (хотя чередование обоих мономеров в полимерной цепи и не является правильным) и он сам образует лишь линейные полимеры, его присутствие ослабляет тенденцию диена к образованию сетчатых структур. Таким путем удается получать сополимеры менее разветвленной структуры, чем при полимеризации одних диенов. Совместная полимеризация позволяет таким образом получать полимеры более правильной структуры. Меняя природу и количество добавляемых компонентов (совместителей), можно в широких пределах варьировать технические свойства полимеров. Однако следует отметить, что повышение количества совместно полимеризуемого винилового компонента, хотя обычно и улучшает обрабатываемость полимера, повышает его разрывную прочность, но одновременно ухудшает некоторые важные свойства полимера, как, например, эластические свойства, морозостойкость и др. [c.644]

Исследования но химии углеводородов связаны с проблемой получения компонентов высокооктановых топлив и разработкой прощ ссов изомеризации алканов в гемизаме щенные, каталитической ароматизации углеводородов Су—Сд, деалкили-рованием над промышленными катализаторами алкенов и алканов, в т.ч. триизобутилена, диизобутилена, триптена и изооктана. Из цикла работ, посвященных изу чению свойств алюмо-силикатного катализатора, наибольший интерес представляют исследования по деполимеризации тримеров и димеров в связи с необходимостью синтеза мономеров. Подобного рода исследования в стране велись С.В. Лебедевым, а затем в течение долгого времени эта важная область была оставлена без внимания. Возобновление Р.Д. Оболенцевым работ по деполимеризации и достигнутые им результаты имели большое значение, поскольку им были выявлены пути увеличения ресурсов мономеров — изобутилена и пропилена. Обнаружена изомеризующая способность промышленных дегидрирующих и ароматизирующих катализаторов. Особый научный интерес в связи с вопросами генезиса нефти представляют исследования превращений кислородсодержащих соединений (сложных. эфиров, этиленгликоля, диоксана и др.) в присутствии природных ката.пизаторов, выполненные Р.Д. Оболенцевым. [c.194]