Циклические эфиры и их производные

Гетероциклические соединения представляют собой циклические производные углеводородов (например, циклические эфиры, амины, тиоэфиры и т. д.), и для них используются как систе- [c.46]

Среди других кислородных производных ментана более или менее часто встречаются его карбонильные производные (пулегон, карвон), циклические эфиры (1,8-цинеол), лактоны, перекиси, фенолы (схема 6.5.3). [c.145]

С альдегидами и кетонами а-гликоли в присутствии кислотного катализатора образуют производные 1,3-диоксолана [2, р. 123 12, с. 181]. Циклические эфиры гликолей типа 1,4-диоксан или его гомологи образуются при дегидратации а-гликолей [83]. [c.310]

В индивидуальном состоянии боратные комплексы сахаров не были выделены и в синтетических целях практически не используются. Однако недавно показано, что некоторые производные борной кислоты, в особенности фенилборная кислота, представляют для синтетической химии углеводов значительный интерес. Из фенилборной кислоты гладко получаются циклические эфиры с моносахаридами, содержаш,ими пространственно сближенную гликольную группировку. Так, например, метилгликозиды гексоз при нагревании с ангидридом фенилборной кислоты в бензоле или диоксане гладко образуют соответствующие 4,6-0-фенил-бораты [c.149]

При повышении температуры реакции до комнатной избирательность реакции одной из нитрильных групп адипонитрила с хлористым водородом и водой не проявляется J aжe в среде эфира Сильную зависимость избирательной реакционной способности от температуры можно объяснить тем, что предполагаемая циклическая конфигурация производных адипиновой кислоты, обусловливающая это явление, очень неустойчива и при повышении температуры переходит в линейную. [c.49]

Циклические простые эфиры, производные дигидроксисоединений, называют как гетероциклические соединения (см. раздел В правил ШРАС 1957) исключение составляет правило С-331.2. [c.189]

Основу названия трехчленного циклического эфира с одним атомом кислорода в цикле составляет наименование углеводорода. Наличие кислородного мостика обозначают префиксом эпокси-. Название такого эфира может быть образовано и как производное оксирана. [c.99]

По расчету координация иона карбония с мономером должна идти с выделением 80—100 ккал./моль, что существенно снижает энергию образования ионной пары. Рост цепи происходит далее за счет продукта реакции (У-70) по катионному центру. В данном случае нет необходимости предполагать разделения положительно и отрицательно заряженных концов цепи. Более вероятно, как это следует из образования низкомолекулярных циклических соединений, что концы их сближены. Обрыв может происходить в результате отщепления метильной группы от аниона и протона от катиона растущей цепи с образованием метана. Однако возможно и другое течение процесса. В присутствии небольшого количества воды (при отношении Н2О к АШд 0.5) идет медленная полимеризация, приводящая к образованию полимеров с мо лекулярным весом до 1 10 . В этих условиях прежде всего образуются частично гидролизованные производные алюминийалкила, которые являются более сильными кислотами Льюиса, чем ЛШд. Поэтому, не вдаваясь в обсуждение структуры инициирующих веществ, следует допустить, что процесс развивается ио катионному механизму. Заключение о катионном характере полимеризации циклических эфиров, инициируемой алюминийалкилами, подтверждается и другими фактами, которые мы приведем несколько ниже. [c.387]

З-бромпропанол-1 (4%). При использовании 1-нафтил- и 2-нафтилмагния выходы 3-(1-нафтил)-иЗ-(2-нафтил)пропанолов-1 составляли соответственно 80 и 60%. Известны примеры разрыва реактивом Гриньяра и пятичленных циклических эфиров. Производные алкалоидов группы морфина, имеющие алициклическую непредельную связь в р,у-положении к 4,5-эфирной связи (т. е. группировку типа аллилового эфира фенола), реагируют с реактивами Гриньяра, разрывая эту эфирную связь, особождая фенольную функцию и принимая радикал реактива Гриньяра в 5- (или 7-) положение. [c.318]

До сих пор имелись лишь косвенные данные в пользу образования пентакоординационного промежуточного продукта, основанные на кинетических исследованиях или измерении оптической активности. В настоящее время благодаря проводимым Рамире-цом и др. исследованиям циклических эфиров — производных пирокатехина получены более прямые доказательства, основанные на идентичности продуктов, получаемых из различных исходных соединений [24]. Настоящий уровень наших знаний, однако, не позволяет, по-видимому, сделать выбор между механизмом 5N2(P) и механизмом, включающим образование истинного промежуточного продукта в том случае, когда скорость его распада выШе скорости стереотопного обмена. [c.49]

Получающиеся простые эфиры симметричны. Смешанные простые эфиры можно приготовить, если одна из алкильных групп третичная, а другая — первичная или вторичная, так как маловероятно, чтобы эти последние группы могли конкурировать с третичной группой в реакции образования карбокатиона, тогда как третичный спирт представляет очень слабый нуклеофил. Если же в реакции нет третичных групп, то взаимодействие смеси двух спиртов даст все три возможных эфира. Из диолов можно получить циклические эфиры, причем наиболее успешно эта реакция идет для пятичленных циклов [501]. Так, 1,6-гександиол дает в основном 2-этилтетрагидрофуран. Эта реакция важна также и для приготовления производных фурфу-раля из альдоз с последующим элиминированием [c.123]

Работа, начатая Перкиным по заданию Байера, — исследование бензоилуксусного эфира — оказалась скучной и разочаровывающей главным образом потому, что в то время еще не был разработан метод фракционной перегонки при низком давлении (колба Клайзена была описана только в 1893 г.). Обладая некоторым количеством 1,3-дибром-пропана, приготовленного для других целей, Перкин попытался провести конденсацию этого вещества с натрийацетоуксусным эфиром и получил сложный эфир, по составу отвечающий производному циклобутана I, а при его гидролизе выделил прекрасно кристаллизующуюся кислоту, которая, однако, не теряла двуокиси углерода в мягких условиях. Байер счел это открытие настолько важным, что решил в тот же день сообщить о нем в Баварскую академию, не ожидая следующего номера Beri hte. Виктор Мейер не только написал мне очаровательное письмо, но и, посетив вскоре Байера, рассказал ему, как сильно заинтересовали его результаты . Через три года Перкин совершенно случайно обйаружил, что его заключение было ошибочным и что продукт реакции является не производным циклобутана I, а циклическим эфиром енола III [c.40]

Синтез оксетанов [529] -(производные триметиленоксида) осуществляется простим способом, для чего раствор соответствующего диола в концентрированной серной кислоте вносят в нагретый концентрированный раствор щелочи и отгоняют обраэу-юпдшся прп атом циклический эфир. [c.331]

При взаимодействии динатриевых производных бензофенона с дигалогенидами обычно получают циклические эфиры и гликоли [80]. Однако при п = 1 получается только циклический эфир (пример а). Можно увеличить выходы эфиров при п == 2 или более, применяя избыток дигалогенида. Так, например, при десятикратном избытке 1,2-дихлорэтана образуется окись 1,1-дифенилтриме-тилена с выходом 81%. [c.339]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

Отметим, что по этому методу можно с высоким выходом получать перфторированные парафины с разветвленными радикалами из соответствующих перфторолефинов. Так, фторированием элементным фтором в перфторированном полиэфирном растворителе при освещении УФ-светом из перфтор-3-этил-2,4-диметил- и перфторизопропил-4-метилпентенов-2 получены перфтор-2,3,3,4-тетраметил- и перфтор-2,3,4-триметилпентаны [50], причем количество побочных продуктов незначительно. Однако следует иметь в виду, что при действии УФ-света возможны процессы фотохимической изомеризации исходных олефинов. Циклические эфиры с выходом 25-30% дают перфторированные производные, если использовать в качестве растворителя перфторгексан или фреон-113 [9]. [c.228]

Ортоэфиры сахаров —циклические эфиры ортокарбоновых кислот углеводов, в которых этерификации подвергаются полуацегальный идроксил и один или два спиртовых гидроксила сахара. Названия эгих юединений строятся по той же схеме, что и названия ацилированных производных сахаров, причем ортоэфирная группа рассматривается как аместитель. [c.188]

Циклические эфиры являются производными алкандиолов, в которых эфирная связь образовалась внутримолекулярно. [c.332]

Взаимодействие циклического эфира фениларсоновой кислоты (Х1а) с производными борных кислот также приводит к соответствующим 1,3,2-диок-саборинанам . Циклические эфиры П выделены с выходом 15-41% [c.141]

Производные этого циклического эфира могут быть синтезированы на основе реакций (2-1-21-циклоприсоединения (см. гл. 4. разд. 4.3.4), и в частности фотохимической реакцией Патерно—Бюхи. Сам оксетан может быть получен циклизацией. 3-Хлоропропилацетат МеСОО(СН2)зС1 нагревают со смесью ЫаОН и КОН (49]. Оксетан представляет собой смешивающуюся с водой жидкость с т. кип. 47 °С. [c.422]

Шестичленные гетероциклы с атомом кислорода — а-пиран и у-пиран — не относятся к ароматическим соединениям, так как в каждом из них имеется атом углерода в состоянии л/ -гибридизации и поэтому отсутствует единая сопряженная система р-электронов двойных связей и атома кислорода. Эти соединения представляют собой ненасыщенные циклические эфиры, обладающие высокой реакционной способностью, вследствие чего они неустойчивы, а а-пиран вообще в свободном виде неизвестен. Стабильными являются производные пиранов, в частноеги тетрагидропиран и его гидрокси-производные, относящиеся к классу моносахаридов (см. 15.1). [c.370]

Холестерин — вторичный одноатомный циклический Спирт, производное циклопентанпергидрофенантрена. В организме человека массой 70 кг содержится приблизительно 140 г холестерина, что составляет около 0,2% от массы тела. Холестерин является важным липидным компонентом тканей и клеток. В тканях содержится как свободный холестерин, так и эфиры холестерина с высшими жирными кислотами, главным образом олеилхо-лестерин. С пищей человек получает в среднем 0,4—0,5 г холестерина в день. Синтезируется же ежедневно 0,7— 1 г, таким образом, большая часть холестерина синтезируется в организме. Особенно богата холестерином ткань мозга. [c.144]

В предшествующих параграфах мы касались только полимеризации мономеров, содержащих ненасыщенные С=С связи. При использовании попных возбудителей возможны процессы аддитивной полимеризации с раскрытием других связей С=0 (карбонильные соединения), С—О (циклические эфиры и лактоны), С—N (циклические имины и лактамы), С=К (нитрилы), С—8 (циклические тиоэфиры), С =8 (тиокарбопильные производные) и т. п. При этом образуются полимеры, содержащие в основной цепи наряду с С-атомами другие атомы — О, N и 8. Такие макромолекулы в отличие от полимеров винильного или диенового ряда (карбоцепных) называются гетероцепными. Перечисленные выше мономеры, устойчивые по отношению к радикальным 11нициато-рам,1 в большинстве своем способны и к катионной, и к анионной полимеризации, причем раскрытие соответствующих связей может повлечь за собой образование как углеродных ионов, так и ионов с зарядом на гетероатоме. Первые систематические исследования в этой области принадлежат Штаудингеру (полимеризация формальдегида и окиси этилена), но большое внимание она привлекла к себе только в последние годы. Мы ограничимся рассмотрением механизма полимеризации кислородсодержащих соединений, на которых сосредоточено большинство исследований. [c.378]

Основные научные работы посвящены стереохимии и химии гетероциклических соединений. Предложил ряд общих реакций перехода от соединений с открытой цепью в циклические соединения. Впервые получил циклические продукты конденсации альдегидов с ацетондикарбоновыми эфирами (производные тетрагидропирсна). Определил влияние замещения на реакционную способность этих соединений. Изучал (с 1923) влияние различных радикалов на эте-рификацию ароматических кислот, сделал вывод, что помимо химической природы радикалов их тормозящее влияние определяется атомной массой или объемом, то есть зависит от пространственных препятствий. [c.389]

Винилиатрий впервые был получен при обработке этилена амилнатрием в пентане в присутствии изопропилата натрия [89]. Однако с пропиленом и бутенами амилнатрий реагирует с образованием монометаллического производного в основном аллильного типа [88]. Эта обменная реакция как метод получения р-алкенилнатриевых производных является, по-видимому, довольно ограниченной. Однако, после того как было показано, что винильные производные Гриньяра могут быть получены с хорошим выходом при использовании в качестве растворителей циклических эфиров, было найдено, что винилхлорид непосредственно реагирует со щелочными металлами в тетрагидрофуране [1], причем было приведено подробное описание получения винилкалия этим методом. [c.118]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклические эфиры и их производные: [c.170] [c.314] [c.362] [c.86] [c.152] [c.62] [c.228] [c.615] [c.603] [c.83] [c.22] [c.87] [c.114] [c.122] [c.597] [c.352] [c.353] [c.364] [c.572] [c.573] [c.483] [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология